结论前置：公司未签订劳动合同，员工在离职时是否需要写离职报告，取决于具体情况。一般来说，为了明确劳动关系的解除并避免潜在纠纷，建议员工书写离职相关的材料（如辞职报告、离职通知等）。

详细分析

1. 存在事实劳动关系的情况

   • 一般建议写离职报告：

     • 法律依据：根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，即便双方未签订书面劳动合同，只要存在实际的工作付出和管理关系，即构成事实劳动关系。
     • 理由：离职报告可以作为证明劳动关系开始和结束的证据，有助于确定劳动时间、离职原因等关键事实。同时，按照法律规定，劳动者离职需提前一定期限通知用人单位（试用期提前3天，正式用工提前30天），书面离职报告可证明劳动者已履行法定通知义务，减少法律纠纷。
     • 操作建议：若劳动者决定离职，应提前30日（试用期则提前3日）向用人单位提交辞职报告，以便公司有足够的时间进行工作交接和人员调整。

   • 特殊情况可不写离职报告：

     • 法律依据：若用人单位存在严重违反劳动法律法规的行为，如未提供必要的劳动保护、未及时足额支付工资、未依法缴纳社保等，劳动者有权随时解除劳动关系，且无需提前通知或提交辞职报告。
     • 操作建议：面对用人单位的违法行为，劳动者可直接离职，但应妥善保留相关证据，如工作环境照片、工资拖欠记录、社保缴纳记录等，以备后续可能的法律维权之需。

2. 不存在事实劳动关系的情况

   • 分析：若劳动者与用人单位之间仅进行了前期的沟通、协商或面试，并未实际开始工作，也未形成管理与被管理的关系，则不构成劳动关系。
   • 结论：在此情况下，劳动者无需提交辞职报告，因为双方并未建立起实际的劳动关系。

其他注意事项

1. 离职程序：

   • 即使未签订劳动合同，劳动者在离职时也应尽量按照法定程序进行，包括提前通知用人单位、办理工作交接等，以确保离职过程的合法性和顺畅性。

2. 经济补偿：

   • 用人单位未与劳动者签订劳动合同属于违法行为，劳动者可以要求用人单位支付经济补偿金。补偿金的数额根据劳动者的工作年限来计算，具体标准依据《劳动合同法》的相关规定执行。

3. 证据留存：

   • 离职材料（如辞职报告、离职通知等）以及工作过程中的相关证据（如工作证、考勤记录、工资发放记录等）都应妥善留存，以备后续可能的法律维权之需。

总结与建议

• 总结：无论是否签订了书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，劳动者在离职时通常应遵循一定的程序，提前以书面形式通知用人单位（除非用人单位存在严重违法行为）。若双方并未形成实际的劳动关系，则无需提交辞职报告。
• 建议：为了明确劳动关系的解除并避免潜在纠纷，建议劳动者在离职时书写离职相关的材料。同时，在处理此类问题时，劳动者应充分了解自己的权益和义务，并根据具体情况做出合理的决策。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。