劳动法确实规定了用人单位在特定情况下有义务为离职员工出具非自愿离职证明，以供其申领失业金。以下是对此问题的详细分析：

一、法律义务与依据

根据《中华人民共和国社会保险法》及相关规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，若员工属于非自愿离职（如被辞退、劳动合同到期不续签等），用人单位有义务为员工出具离职证明，并明确注明离职原因。这一证明是员工申领失业保险金的重要依据之一。

二、证明材料的具体要求

1. 离职证明：这是最直接的证明材料，需由用人单位出具，并明确注明离职原因是非本人意愿，如“公司裁员”、“劳动合同到期不续签”等。离职证明应包含员工的个人信息、离职原因、离职时间等关键信息。

2. 其他辅助证明：除了离职证明外，员工还可以提供其他辅助证明来支持其非自愿离职的主张，如辞退通知书、协商解除劳动合同协议、劳动仲裁决定书、法院判决书等。这些证明材料应能够直接或间接证明员工的离职是非本人意愿的。

三、用人单位不履行义务的法律后果

如果用人单位拒绝或拖延出具非自愿离职证明，员工可以采取以下措施：

1. 与用人单位协商：首先尝试与用人单位沟通，要求其履行出具证明的义务。

2. 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉，要求其介入调查并责令用人单位出具证明。

3. 申请劳动仲裁或提起诉讼：在极端情况下，如果用人单位仍然拒绝出具证明，员工可以申请劳动仲裁或提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。

四、员工申领失业金的流程与注意事项

1. 了解条件：员工在申领失业金前，应首先确认自己是否符合领取失业保险金的条件，包括按照规定参加失业保险、所在单位和本人已履行缴费义务满一定期限等。

2. 收集证据：按照上述要求，尽可能全面地收集相关证据材料，特别是非自愿离职的证明。

3. 提交申请：按照当地社保部门或失业保险经办机构的要求提交申请，并附上所有必要的证明材料。

4. 等待审核：社保部门或失业保险经办机构会对申请进行审核，并根据审核结果决定是否批准领取失业保险金。

5. 持续关注：在申领过程中，员工应持续关注申请的进展情况，并及时与社保部门或失业保险经办机构沟通，以确保申请能够顺利获批。

总结与建议：劳动法确实规定了用人单位在特定情况下有义务为离职员工出具非自愿离职证明。如果员工遇到用人单位拒绝或拖延出具证明的情况，应积极采取措施维护自己的合法权益。同时，在申领失业金前，员工应充分了解相关条件与流程，并尽可能全面地收集相关证据材料。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。