结论：员工驾车判全责，用人单位向员工索赔是否合理，需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：
一、劳动关系中的责任划分原则
在劳动关系中，员工因执行工作任务造成他人损害的，通常由用人单位承担侵权责任。这是基于《中华人民共和国民法典》中关于用人单位责任的规定，即“用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿”。
如果员工驾车是执行工作任务：
- 在这种情况下，即使员工被判全责，首先也应由用人单位对外承担赔偿责任。
- 如果员工存在故意或重大过失（如酒驾、超速、闯红灯等严重违反交通规则的行为），用人单位在承担赔偿责任后，有权向员工进行追偿。
如果员工驾车并非执行工作任务：
- 若员工在非工作时间、非工作场所，且非因执行工作任务而驾车发生事故，并被判全责，那么用人单位通常无需承担赔偿责任。
- 在这种情况下，用人单位向员工索赔缺乏法律依据，除非员工的行为给用人单位造成了其他直接损失（如车辆损坏等），且该损失与员工驾车行为有直接因果关系。
二、交通事故中的责任认定与赔偿
在交通事故中，责任认定是由交警部门根据事故现场情况、相关证据以及交通法规来作出的。如果员工被判全责，意味着员工在事故中承担了全部的法律责任。
赔偿范围：
- 员工需根据事故责任认定，对受害方进行赔偿，包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
- 如果员工驾驶的是用人单位的车辆，且车辆投保了交强险和商业险，那么部分或全部赔偿可能由保险公司承担。
用人单位的索赔权：
- 如前所述，如果员工存在故意或重大过失，用人单位在承担赔偿责任后，有权向员工进行追偿。
- 追偿的范围通常限于用人单位实际支付的赔偿金额，以及因追偿而产生的合理费用（如律师费、诉讼费等）。
三、实际操作中的建议
对于用人单位：
- 在员工驾车发生事故后，应首先确认员工是否是在执行工作任务。
- 如果员工存在故意或重大过失，用人单位在承担赔偿责任后，应及时收集证据，向员工进行追偿。
- 同时，用人单位应加强员工的安全教育和培训，提高员工的安全意识，减少类似事故的发生。
对于员工：
- 在驾车时应严格遵守交通规则，确保行车安全。
- 如果发生事故，应及时报告用人单位和交警部门，并配合调查和处理。
- 如果员工认为用人单位的索赔不合理，可以寻求法律援助或咨询专业律师，维护自己的合法权益。
总结：员工驾车判全责，用人单位向员工索赔是否合理，需根据员工是否是在执行工作任务、员工是否存在故意或重大过失等因素来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。