结论：老员工主动辞职是否有工伤赔偿，需分情况讨论。若辞职原因与工伤无关，且用人单位无过错，则一般无工伤赔偿；若因工伤导致无法继续工作而辞职，或用人单位存在过错，则可能涉及工伤赔偿或其他经济补偿。以下为详细分析：
一、工伤赔偿的基本前提
工伤赔偿通常基于员工在工作过程中因工作原因受到事故伤害或患职业病，且该伤害或疾病被认定为工伤。因此，工伤赔偿的存在与否，首先取决于员工是否构成工伤。若老员工主动辞职时，并未构成工伤，或工伤认定未通过，则不存在工伤赔偿的问题。
二、主动辞职与工伤赔偿的关系
辞职原因与工伤无关：
- 若老员工主动辞职的原因与工伤无关，如职业规划调整、家庭因素等，且用人单位在劳动关系存续期间不存在过错，如已及时足额支付劳动报酬、依法为劳动者缴纳社会保险费等，则用人单位无需支付工伤赔偿。
因工伤导致无法继续工作而辞职：
- 若老员工因工伤导致身体残疾或职业病，无法继续从事原工作或任何工作，且因此主动辞职，则可能涉及工伤赔偿。此时，员工应先进行工伤认定，并根据认定结果享受相应的工伤保险待遇，包括一次性伤残补助金、伤残津贴（如适用）、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金等。
三、用人单位存在过错时的经济补偿
即使老员工主动辞职，若用人单位存在以下过错，员工仍可能获得经济补偿（但需注意，这并非工伤赔偿，而是基于用人单位过错的补偿）：
- 未提供劳动保护或条件：如工作场所存在安全隐患，但用人单位未采取必要防护措施。
- 未及时足额支付劳动报酬：包括无故拖欠工资、克扣工资等。
- 未依法缴纳社会保险费：未按法律规定为员工缴纳养老、医疗、失业、工伤和生育保险。
- 规章制度违法：用人单位的规章制度违反法律法规，损害劳动者权益。
- 欺诈、胁迫订立合同：用人单位以欺诈、胁迫手段或乘人之危，使劳动者违背真实意思订立或变更劳动合同。
经济补偿的计算标准：按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资。月工资指劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。若劳动者的月工资高于所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资的三倍，经济补偿标准将按职工月平均工资三倍的数额支付，且支付年限最高不超过十二年。
四、特殊情况下的考虑
- 无固定期限劳动合同：对于与用人单位签订了无固定期限劳动合同的老员工，若因工伤导致无法继续工作而辞职，或用人单位存在过错导致员工辞职，员工同样有权要求经济补偿或工伤赔偿。
- 协商一致解除合同：若老员工与用人单位协商一致解除劳动合同，并明确约定了经济补偿或工伤赔偿的相关事宜，则按照约定执行。
五、建议与注意事项
- 及时进行工伤认定：若老员工因工作原因受到伤害，应尽快进行工伤认定，以便享受相应的工伤保险待遇。
- 收集证据：如认为用人单位存在过错或未履行相关义务，应提前收集充分证据以支持自己的主张。
- 了解自身权益：在辞职前，老员工应充分了解自己的权益和应得补偿，避免因不了解法律而遭受损失。
- 直接向我咨询：如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供详细的法律建议。
综上所述，老员工主动辞职是否有工伤赔偿取决于多种因素，包括辞职原因、是否构成工伤以及用人单位是否存在过错等。在面临辞职决策时，老员工应充分了解相关法律法规，并谨慎处理相关事宜。