工伤离职时，若要主张全额赔偿，需根据具体情况明确赔偿项目并依法提出诉求，以下为具体操作建议：

1. 明确全额赔偿的范围
   工伤离职的“全额赔偿”通常包括两部分：

   • 工伤保险待遇：由工伤保险基金支付，包括一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金、医疗费、住院伙食补助费、交通费、康复费等；
     
   • 用人单位责任：由单位支付，包括停工留薪期工资、护理费、一次性伤残就业补助金（若构成伤残）、未签劳动合同的双倍工资差额（若存在）、违法解除劳动合同的赔偿金（若单位违法解雇）等。
     关键点：需根据工伤认定结果、伤残等级（若有）及单位过错情况，确定具体赔偿项目，避免遗漏。

2. 收集关键证据
   主张赔偿需以证据为基础，重点收集：

   • 工伤认定材料：工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书（证明伤残等级）；
     
   • 医疗费用凭证：病历、发票、用药清单等；
     
   • 工资证明：劳动合同、工资条、银行流水（证明停工留薪期工资标准）；
     
   • 单位过错证据：如未缴社保、违法解雇通知、未签合同证明等。
     提示：若单位未缴社保，所有工伤保险待遇均需由单位承担。

3. 与单位协商或申请调解

   • 协商：直接与单位沟通，明确赔偿项目及金额，要求书面协议；
     
   • 调解：向当地劳动争议调解组织申请调解，达成协议后可申请司法确认（具有强制执行力）。
     优势：协商或调解成本低、效率高，适合争议不大的情况。

4. 申请劳动仲裁
   若协商/调解无果，需在离职后1年内申请劳动仲裁，主张：

   • 工伤保险待遇（如单位未缴社保，需一并主张）；
     
   • 经济补偿或赔偿金（如单位违法解雇）；
     
   • 其他应得费用（如停工留薪期工资、护理费等）。
     流程：提交仲裁申请书、证据材料→仲裁委受理→开庭审理→裁决。
     注意：仲裁裁决后，单位不履行的可申请法院强制执行。

5. 诉讼途径（必要时）
   若对仲裁结果不服，可在收到裁决书后15日内向法院起诉，由法院重新审理并判决。
   适用场景：仲裁未支持全部诉求（如未认定工伤、伤残等级争议等）。

行动建议：

1. 先确认工伤认定及伤残等级（若有），明确赔偿项目；
   
2. 收集证据，尤其是单位未缴社保、违法解雇等关键证据；
   
3. 优先协商或调解，快速解决争议；
   
4. 若协商无果，及时申请仲裁，避免超过时效。
   

提示：工伤赔偿涉及法律程序和证据规则，建议根据具体情况制定策略。如有疑问，可直接向我咨询，我会结合你的案情详细解答。