劳动合同中约定每周工作6天是否合法，需根据具体情况来判断。以下是从不同角度进行的详细分析：
一、合法情况
符合工时限制且保证休息日：
- 根据《中华人民共和国劳动法》的规定，劳动者每日工作时间不超过八小时，平均每周工作时间不超过四十四小时。同时，用人单位应保证劳动者每周至少休息一日。
- 如果劳动合同中约定每周工作6天，但每天工作时间不超过8小时，且周总工作时间不超过44小时（例如，周一至周六工作，每天7小时，共42小时，周日休息），则这种安排是合法的。
特殊工时制度下的合法安排：
- 对于某些特殊行业或岗位，如交通、铁路、邮电等因工作性质需要连续作业的行业，以及受季节和自然条件限制的行业，经劳动行政部门批准后，可以实行不定时工作制或综合计算工时工作制。
- 在这些特殊工时制度下，虽然员工可能一周工作6天，但只要总的工作时间不超过法律规定的平均每周工作时间（即44小时），即为合法。
调休与补休的合理安排：
- 即使劳动合同中约定了每周工作6天，但如果用人单位通过合理的调休、补休等方式，确保了劳动者的周工作时间没有超过法定标准，并且依法支付了加班费（如有加班情况），那么这种安排也是合法的。
二、不合法情况
超时工作且未支付加班费：
- 如果劳动合同中约定每周工作6天，导致劳动者每周工作时间超过44小时，或者没有保证每周至少休息一天，且未依法支付加班费，那么这种安排就是违法的。
- 加班费的支付标准根据《劳动法》及相关规定执行，平时加班按照不低于本人小时工资标准的150%支付；休息日加班又不能安排补休的，按照不低于本人日或小时工资标准的200%支付；法定节假日加班按照不低于本人日或小时工资标准的300%支付。
未经批准的特殊工时制度：
- 如果用人单位未经劳动行政部门批准，擅自实行特殊工时制度并约定每周工作6天，那么这种约定也是不合法的。
三、法律后果与建议
法律后果：
- 如果用人单位违反工时制度的相关规定，劳动者可以向劳动行政部门投诉。劳动行政部门将给予警告、责令改正，并可以处以罚款。同时，劳动者有权要求用人单位支付加班费等合法权益。
建议：
- 劳动者：在签订劳动合同时，应仔细审查相关条款，特别是关于工作时间和休息休假的约定。如果发现用人单位安排的工时制度不符合法律法规的要求，应及时提出异议并寻求法律援助。
- 用人单位：在安排员工的工作时间时，应严格遵守相关法律法规，确保员工的合法权益不受侵害。如果需要实行特殊工时制度，应提前向劳动行政部门申请批准，并在劳动合同中明确约定相关条款。
总结来说，劳动合同中约定每周工作6天是否合法，取决于具体的工时安排是否符合《劳动法》及相关法律法规的规定。在实际操作中，建议双方严格遵守法律规定，保障劳动者的合法权益。如果你有具体的劳动合同或工时安排问题，可以直接向我咨询，我会为你提供更详细的法律建议。