在倒车时与突然窜出的外卖员相撞，进而撞到第三方车辆，责任划分需根据具体情况分析，但通常可能涉及以下几种责任归属情况：
倒车车辆驾驶员的责任：
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十条，机动车倒车时，应当察明车后情况，确认安全后倒车。不得在铁路道口、交叉路口、单行路、桥梁、急弯、陡坡或者隧道中倒车。
- 责任分析：如果倒车车辆驾驶员在倒车过程中未充分观察周围环境，未确保安全，导致与突然窜出的外卖员相撞，并进而撞到第三方车辆，那么倒车车辆驾驶员很可能需要承担主要或全部责任。这是因为驾驶员有义务在倒车时确保安全，避免发生事故。
外卖员的责任：
- 法律依据：外卖员作为行人或非机动车驾驶人，在道路上通行时也应遵守交通规则，确保自身安全，并不得妨碍其他车辆和行人的正常通行。
- 责任分析：如果外卖员在道路上突然窜出，未遵守交通规则，如未走人行横道、未观察交通情况等，导致与倒车车辆相撞，并进而引发连锁反应撞到第三方车辆，那么外卖员也可能需要承担一定责任。具体责任比例需根据外卖员的过错程度来确定。
第三方车辆的责任（如果存在过错）：
- 责任分析：在大多数情况下，第三方车辆可能是无辜的受害者。然而，如果第三方车辆在事故发生时存在过错，如违规停车、未保持安全距离等，也可能需要承担一定责任。但这种情况相对较少见，且需具体证据支持。
在责任划分时，还需考虑以下因素：
- 事故现场的具体情况：包括道路状况、交通信号、车辆速度、行人动态等。
- 双方当事人的行为：包括是否遵守交通规则、是否尽到安全注意义务等。
- 证据收集：如现场照片、视频监控、证人证言等，这些证据对于确定事故责任至关重要。
建议：
- 立即报警：在事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行调查和处理。
- 收集证据：尽可能收集现场照片、视频监控、证人证言等证据，以便后续责任划分和索赔。
- 咨询专业律师：如果事故责任划分存在争议或涉及较大经济损失，建议咨询专业律师以获取更详细的法律建议和帮助。
最后，需要强调的是，每个交通事故都有其独特性和复杂性，责任划分需根据具体情况进行综合分析。因此，在遇到类似事故时，务必保持冷静，及时报警并收集证据，以便后续处理。如果你有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。