结论：有限责任公司自然人独资中的监事是否需要购买社保，取决于其是否与公司存在劳动关系，需分情况讨论。具体分析如下：

1. 若监事与公司存在劳动关系
   根据《社会保险法》第五十八条，用人单位应当自用工之日起三十日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。因此，若监事同时担任公司员工（如总经理、财务负责人等职务），与公司存在事实劳动关系，则公司必须为其缴纳社保，否则可能面临劳动监察部门的处罚，甚至被要求补缴社保并支付滞纳金。

2. 若监事仅担任监事职务，不与公司存在劳动关系
   若监事仅为公司治理结构中的监督角色，未与公司签订劳动合同，也未实际参与公司经营（如仅挂名监事），则不属于《社会保险法》规定的“职工”范畴，公司无需为其缴纳社保。但需注意：

   • 挂名监事可能面临法律风险：若公司存在违法行为（如财务造假、偷税漏税），监事可能因未履行监督职责而被追究连带责任；
     
   • 实务建议：即使不缴纳社保，也建议通过书面协议明确监事职责及权利义务，避免纠纷。

补充说明：

• 自然人独资公司的特殊性：由于股东唯一，监事通常由股东外的人担任（如亲属、朋友或专业人士），以形成制衡。若监事由股东本人兼任，则必然存在劳动关系（因股东需参与经营），此时必须缴纳社保；
  
• 地方政策差异：部分地区可能对“职工”认定有细化规定（如是否要求全日制用工），建议结合当地社保政策进一步确认。

如有其他细节需要进一步分析（如监事协议内容、公司实际经营情况等），可直接向我咨询。