在交通事故中，若电动自行车时速超过25码并发生重大交通事故，处理方式需结合事故责任认定、车辆性质判定及法律后果综合分析，具体如下：

1. 车辆性质判定：是否构成“机动车”

根据《道路交通安全法》及《电动自行车安全技术规范》（GB 17761-2018），电动自行车需满足以下条件：

• 最高设计时速≤25km/h；
• 整车质量≤55kg；
• 具备脚踏骑行功能。

若时速超过25码，车辆可能被认定为“超标电动自行车”或“电动摩托车”（需结合其他参数综合判断）。若被鉴定为机动车，则需承担以下法律后果：

• 驾驶资格要求：需持有摩托车驾驶证（如E证），否则构成“无证驾驶”；
• 保险义务：需购买机动车交通事故责任强制保险（交强险），未投保的，需在交强险范围内自行赔付；
• 事故责任划分：若因超速导致事故，可能承担更高比例的责任。

2. 事故责任认定：以交警调查为准

重大交通事故的责任认定需由交警部门通过现场勘查、监控取证、证人询问等方式综合判定。关键因素包括：

• 超速行为：若电动自行车时速超过25码，可能被认定为“超速行驶”，违反《道路交通安全法》第58条（电动自行车在非机动车道内行驶时速不得超过15km/h，无非机动车道时不得超过25km/h）；
• 其他违法行为：如闯红灯、逆行、未佩戴头盔等；
• 对方过错：如机动车未礼让行人、酒驾等。

责任划分结果可能包括：

• 全责、主责、同责、次责或无责，直接影响赔偿比例。

3. 法律后果与赔偿处理

（1）行政处罚

• 若车辆被认定为机动车且无证驾驶，可能面临罚款、拘留（如《道路交通安全法》第99条）；
• 超速行驶可能被罚款（如《道路交通安全法》第89条）。

（2）刑事责任

若事故构成“交通肇事罪”（如致人重伤、死亡或重大财产损失），需承担刑事责任。根据《刑法》第133条：

• 一般情节：处3年以下有期徒刑或拘役；
• 逃逸或其他恶劣情节：处3-7年有期徒刑；
• 因逃逸致人死亡：处7年以上有期徒刑。

关键点：若电动自行车被认定为机动车，且驾驶人无证驾驶或存在其他严重违法行为，刑事责任风险显著增加。

（3）民事赔偿

• 赔偿范围：包括医疗费、误工费、残疾赔偿金、死亡赔偿金、财产损失等；
• 赔偿顺序：
  1. 交强险赔付（若车辆被认定为机动车且投保）；
  2. 剩余部分按责任比例分担（如主责承担70%，次责承担30%）；
  3. 若驾驶人无力赔偿，可能涉及车主或雇主连带责任（如存在雇佣关系）。

4. 实务建议

1. 立即报警并保护现场：由交警出具事故责任认定书，明确责任比例；
2. 保留证据：包括现场照片、监控录像、医疗记录、证人联系方式等；
3. 车辆鉴定：申请对电动自行车是否属于机动车进行司法鉴定，以确定法律适用；
4. 协商与诉讼：根据责任认定结果，与对方协商赔偿或通过法院诉讼解决；
5. 咨询专业律师：涉及刑事责任或重大赔偿时，需律师协助制定应对策略。

若您或他人涉及此类事故，可直接向我咨询具体法律问题，我将结合案件细节提供进一步分析。