结论：超市抓住小偷后，即便小偷已经结账，超市仍然可以报警。

分析说明：

1. 盗窃行为的性质：

   • 盗窃行为是一种违法行为，其核心在于非法占有他人财物的意图和行为。一旦这种行为被确认，无论后续是否进行了结账，都不能改变其违法的性质。
   • 超市抓住小偷，说明超市已经掌握了小偷实施盗窃行为的证据或线索。这些证据或线索对于后续的报警和司法程序至关重要。

2. 报警的法律依据：

   • 根据《中华人民共和国刑事诉讼法》的相关规定，任何单位和个人发现有犯罪事实或者犯罪嫌疑人，都有权利也有义务向公安机关报案或者举报。
   • 超市作为被盗财物的所有者或管理者，在发现盗窃行为后，有权向公安机关报案，要求追究小偷的刑事责任。

3. 结账行为的影响：

   • 小偷结账的行为，并不能消除其之前实施盗窃行为的违法性。结账只是小偷在盗窃后的一种补救措施，或者说是试图掩盖其盗窃行为的一种手段。
   • 超市报警后，公安机关会依法进行调查取证，并根据调查结果决定是否对小偷进行刑事处罚。结账行为可能会作为量刑时的一个考虑因素，但并不能改变盗窃行为的定性。

4. 超市的权益保护：

   • 超市作为被盗财物的所有者或管理者，有权要求保护其财产权益不受侵害。报警是超市维护自身权益的一种合法手段。
   • 通过报警，超市可以协助公安机关打击盗窃行为，维护社会治安秩序，同时也有助于预防类似事件的再次发生。

行动建议：

• 超市在抓住小偷后，应立即保护好现场，收集相关证据（如监控录像、目击者证言等），并及时向公安机关报案。
• 超市应配合公安机关的调查工作，提供必要的协助和支持，以便公安机关能够尽快查明事实真相，依法处理小偷。
• 如果超市在报警过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。