煤矿外包队员工发生工伤，应优先向与其存在劳动关系的用人单位主张工伤赔偿，若存在违法分包情形可同时要求具备用工主体资格的发包方承担连带责任。具体分析如下：

1. 劳动关系认定是核心前提
   根据《工伤保险条例》第二条，与劳动者建立劳动关系的用人单位是工伤保险责任主体。若外包队具备独立用工主体资格（如依法注册的劳务公司），则员工应直接向该外包队主张工伤赔偿，包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。此时需通过劳动合同、工资发放记录、考勤记录等证据证明劳动关系存在。

2. 违法分包情形下的连带责任
   若煤矿将业务分包给不具备用工主体资格的自然人或”空壳公司”，根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》第四条及《安全生产法》第一百零三条，煤矿作为发包方需承担用工主体责任。即使员工与实际施工人存在事实劳动关系，也可突破合同相对性，直接要求煤矿承担工伤保险待遇赔偿责任。实践中，此类案件常通过劳动仲裁确认劳动关系后，再申请工伤认定。

3. 特殊情形处理建议

• 未参保员工：若用人单位未缴纳工伤保险，根据《社会保险法》第四十一条，全部工伤待遇由用人单位支付；若用人单位拒不支付，可申请社会保险行政部门先行垫付（部分地区需满足特定条件）。
  
• 第三方侵权竞合：若工伤由第三人造成（如设备故障导致），员工可同时主张工伤保险赔偿和人身损害赔偿，但医疗费等实际支出项目不得重复获赔。
  
• 时效提醒：工伤认定申请需在事故发生后1年内提出，逾期可能丧失救济权利。

行动建议：

1. 立即收集劳动合同、工作证、工资流水等证明劳动关系的材料；
   
2. 要求用人单位在30日内申请工伤认定，若单位拒绝，员工或近亲属可在1年内自行申请；
   
3. 若涉及违法分包，同步向劳动监察部门举报煤矿的违法行为；
   
4. 根据伤残等级鉴定结果，通过劳动仲裁或诉讼主张具体赔偿项目。
   

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