根据《中华人民共和国食品安全法》及相关司法实践，购买5元过期商品最高可主张1000元赔偿，具体分两种情况处理：

1. 若商家存在“明知过期仍销售”的主观故意
   根据《食品安全法》第148条，消费者可主张：

   • 价款十倍赔偿（5元×10=50元）
     
   • 若十倍不足1000元，按1000元赔偿（司法实践中普遍支持此最低限额）
     典型场景：商家未履行定期检查义务，货架长期摆放过期商品，或被监管部门处罚后仍继续销售。

2. 若商家无主观故意（如因疏忽导致过期）
   仍可主张退款及实际损失赔偿（如就医费用、误工费等），但难以主张惩罚性赔偿。
   例外情形：若能证明商家存在重大过失（如未建立进货查验制度），部分法院可能酌情支持部分惩罚性赔偿。

操作建议：

1. 立即固定证据：拍摄商品过期标签、购物小票、与商家沟通记录
   
2. 向市场监管部门举报（12315），可同步作为诉讼证据
   
3. 协商时明确要求”按照《食品安全法》第148条赔偿1000元”
   
4. 若协商无果，可向法院起诉（诉讼费仅50元，符合条件可申请减免）

特别提醒：

• 赔偿基数以”支付价款”为准，与商品实际价值无关（即使5元商品实际价值更高）
  
• 职业打假人需注意：部分地区法院对”知假买假”可能不支持惩罚性赔偿，但普通消费者不受此限
  
• 若食用后造成人身损害，可另行主张医疗费、残疾赔偿金等（不受1000元限额限制）

如有具体证据材料或细节需要分析，欢迎继续向我咨询。