员工离职确实可以提交解除合同的申请，但具体能否解除以及解除的时间和条件，需根据法律规定和合同约定来判断。以下是从不同角度的详细分析：
一、法律规定下的辞职方式
协商解除：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者可以协商一致解除劳动合同。这种方式平和且能有效避免纠纷，双方达成一致后即可解除合同。
预告辞职（一般情形）：
- 依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，或在试用期内提前三日通知，即可解除劳动合同。这是劳动者的法定权利，无需用人单位批准，但必须保留好书面通知的证据，如通过EMS邮寄辞职信并保留邮寄凭证。
即时辞职（用人单位存在过错）：
- 当用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等情形时，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，劳动者可以随时解除劳动合同，无需提前通知。
- 若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者安全，劳动者亦可立即解除劳动合同，不需事先告知。
二、辞职流程与合同解除
- 通知用人单位：按照上述规定的辞职方式，以书面形式正式通知用人单位，并保留好通知的证据。
- 办理工作交接：劳动者应依据双方约定，妥善办理工作交接手续，确保工作的连续性和完整性。这是解除合同前的重要步骤，也是劳动者的义务。
- 出具证明与办理手续：用人单位在解除或终止劳动合同时，应出具相应的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
- 支付经济补偿：若因用人单位过错导致劳动者辞职，用人单位需按法律规定支付经济补偿。补偿标准依据劳动者在本单位的工作年限确定，每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年的按一年计算，不满六个月的支付半个月工资。
三、特殊情况下的合同解除
- 公司制度对离职流程的约束：多数企业会设置工作交接、物品归还等前置条件。例如，某些公司可能要求完成客户档案移交后方可办理离职手续，未完成前劳动关系持续存在。
- 特殊岗位限制：涉及商业秘密的岗位可能约定脱密期，如技术总监离职后需遵守一定期限的竞业限制协议，期间仍受劳动合同约束。
四、注意事项与建议
- 合法性：辞职行为应符合法律规定和劳动合同的约定，避免因程序不当引发法律风险。
- 证据保留：劳动者在辞职过程中应妥善保留相关证据，如辞职申请的送达凭证、邮寄凭证等，以备不时之需。这些证据在后续可能发生的劳动争议中至关重要。
- 争议解决：如因辞职引发劳动争议，劳动者可通过协商、调解、仲裁或诉讼等途径寻求解决方案。在此过程中，建议劳动者咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
总结来说，员工离职时可以通过提交解除合同的申请来解除劳动合同，但具体方式和流程需严格遵守法律规定和合同约定。同时，劳动者在辞职过程中应注重证据的保留和争议的预防与解决，以确保自身合法权益得到有效保障。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。