签废品回收协议兼职本身并不违法，但具体是否合法需根据协议内容、签订主体及行为性质等多方面因素综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、协议内容合法性
协议条款合规：废品回收协议作为民事合同，其内容应遵守《中华人民共和国民法典》中关于合同的规定，包括但不限于双方当事人的真实意思表示、合同目的合法、条款不违反法律或行政法规的强制性规定等。只要协议内容合法，双方自愿签订，且不存在欺诈、胁迫等情形，该协议即具有法律效力。
特殊废品回收限制：如果回收的废品涉及危险废物、有毒有害物质等特殊类别，那么回收行为需严格遵守《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》等相关法律法规。未经许可擅自回收、处理此类废品，可能构成违法行为，甚至面临刑事处罚。
二、签订主体合法性
个人兼职：作为个人，你完全有权签订废品回收协议进行兼职。但需注意，如果回收行为涉及需要特定资质或许可的领域（如医疗废物回收），则个人可能无法直接从事，需通过具备相应资质的公司或机构进行。
公司或机构签订：如果废品回收协议是由公司或机构签订，那么需确保该公司或机构具备从事废品回收业务的合法资质，且协议内容符合其经营范围和法律法规要求。
三、行为性质合法性
合法回收行为：只要回收行为本身合法，不涉及盗窃、抢劫等违法犯罪活动，且回收的废品来源合法，那么签订废品回收协议进行兼职就是合法的。
违法回收行为：如果回收行为涉及非法收购、倒卖国家禁止或限制收购的废品（如文物、珍贵动植物制品等），或者回收的废品来源不明（如盗窃所得），那么该行为就构成违法，甚至犯罪。此时，签订的相关协议也可能因违法而无效。
四、法律建议
审查协议内容：在签订废品回收协议前，务必仔细审查协议内容，确保条款合法、合规，且明确双方的权利和义务。
了解回收废品性质：在从事废品回收兼职前，应了解所回收废品的性质，确保不涉及危险废物、有毒有害物质等特殊类别，以及国家禁止或限制收购的废品。
遵守法律法规：在回收过程中，应严格遵守相关法律法规，确保回收行为合法、合规。如有疑问或不确定之处，可咨询专业律师或相关部门。
如果你在签订废品回收协议或从事废品回收兼职过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议。