在没有通知工人开工却意外发生工伤的情况下，责任归属需根据具体情况来判定，但通常情况下，用人单位仍需承担相应的工伤赔偿责任。以下是从不同角度的详细分析：

1. 工伤认定的基本原则：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤的认定并不完全依赖于是否提前通知开工。只要劳动者在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，或者符合其他工伤认定的情形（如上下班途中发生非本人主要责任的交通事故等），就应当被认定为工伤。
   • 在您描述的情况下，尽管工人未收到开工通知，但如果其实际上已经处于工作状态（例如，已经到达工作场所并准备开始工作），且因工作原因受到伤害，那么这仍然符合工伤认定的基本条件。

2. 用人单位的责任：

   • 用人单位有义务为劳动者提供安全的工作环境，并采取必要的措施预防工伤事故的发生。如果用人单位未履行这些义务，导致劳动者发生工伤，那么用人单位应当承担相应的赔偿责任。
   • 即使工人未收到开工通知，但如果用人单位的管理存在疏忽（例如，未及时通知工人开工时间，导致工人在不知情的情况下进入工作场所并发生工伤），用人单位仍可能因管理不善而被认定为存在过错，从而需要承担赔偿责任。

3. 特殊情况下的责任划分：

   • 如果工人未经允许擅自进入工作场所并发生工伤，且用人单位能够证明其已经采取了合理的安全措施并尽到了告知义务（例如，通过公告、短信等方式通知了工人开工时间，但工人未查看或忽视），那么在这种情况下，用人单位的责任可能会相对减轻。
   • 然而，在大多数情况下，即使工人未经允许进入工作场所，只要其是为了工作目的且因工作原因受到伤害，用人单位仍可能需要承担一定的赔偿责任。这取决于具体案件的事实和证据情况，以及法院对双方过错程度的判断。

4. 法律建议：

   • 对于工人而言，如果发生此类工伤事故，应尽快向用人单位报告，并保存好相关证据（如医疗记录、现场照片等），以便后续申请工伤认定和赔偿。
   • 对于用人单位而言，应加强安全管理，确保工作场所的安全，并及时通知工人开工时间和其他相关信息。同时，应建立健全的工伤处理机制，以便在发生工伤事故时能够及时、有效地处理。

总结来说，在没有通知工人开工却意外发生工伤的情况下，用人单位通常仍需承担相应的工伤赔偿责任。但具体责任划分需根据案件事实和证据情况来判断。如果您或您身边的人遇到此类问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议。