如果您在购买黄金时店员不给开发票，您可以采取以下措施来维护自己的权益：

一、明确发票的重要性

发票是购买黄金的重要凭证，它不仅证明了您与商家之间的交易关系，还是您日后维权、退换货或保修的重要依据。因此，商家有义务在销售黄金时为您开具发票。

二、与商家沟通

1. 当场要求：在购买黄金时，如果店员表示无法立即开具发票，您可以要求他们明确开具发票的时间，并留下联系方式以便后续跟进。
2. 后续跟进：如果商家承诺了开具发票的时间但未能兑现，您可以通过电话、微信等方式再次联系商家，催促他们尽快开具发票。

三、向相关部门投诉

如果商家拒绝开具发票或一直拖延不开具，您可以向当地税务局或消费者协会投诉。在投诉时，您需要提供购买黄金的凭证（如购物小票、质量保证单等）以及商家的相关信息（如店名、地址、联系方式等）。相关部门会介入调查，并责令商家补开发票。

四、法律途径

如果投诉无果，您还可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。您可以咨询律师，了解相关法律规定，并考虑提起诉讼。

五、保留证据

在整个过程中，您需要保留好所有与购买黄金和索要发票相关的证据，如购物小票、质量保证单、与商家的聊天记录、投诉记录等。这些证据将在您维权时发挥重要作用。

综上所述，如果商家在购买黄金时不给开发票，您可以通过与商家沟通、向相关部门投诉、法律途径以及保留证据等方式来维护自己的权益。希望这些建议能对您有所帮助。