除夕当天是可以发工资给员工的，且法律并未对工资发放的具体日期（包括除夕）作出限制性规定。以下从不同角度为您详细分析：
一、工资发放的一般规定
根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这意味着，只要用人单位在约定的工资支付周期内（通常是每月的某一天）按时足额支付工资，就符合法律规定。除夕作为农历年的最后一天，并不属于法律特别规定的工资支付限制日，因此用人单位完全可以在除夕当天发放工资。
二、工资发放日期的灵活性
合同约定优先：如果用人单位与劳动者在劳动合同中明确约定了工资发放的具体日期（如每月的某一日），那么用人单位应当按照该约定执行。如果约定的日期恰好是除夕，则用人单位应在除夕当天发放工资。
协商变更：如果用人单位因特殊原因（如财务结算、银行转账等）需要变更工资发放日期，应当与劳动者进行协商，并达成一致意见。在协商一致的情况下，用人单位可以在双方约定的新日期发放工资，这同样不受除夕等特定日期的限制。
三、特殊情况下的工资支付
春节假期工资：如果除夕当天属于春节假期的一部分，且劳动者在假期期间正常休假，那么用人单位仍应按照劳动合同规定的标准支付劳动者工资。因为春节假期（包括除夕）是带薪假期，劳动者有权享受全额工资。
加班工资：如果劳动者在除夕当天被安排加班，用人单位需要按照法律规定支付加班费。具体来说，如果除夕当天属于法定节假日（根据国务院的放假安排，除夕有时被列为法定节假日，有时则不是），则用人单位应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬；如果除夕当天不属于法定节假日，而是调休日，且劳动者被安排加班且不能安排补休的，则用人单位应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。
四、实际操作建议
提前规划：为了避免因财务结算、银行转账等原因导致工资发放延迟，用人单位可以提前规划好工资发放流程，确保在约定的日期前完成所有准备工作。
及时沟通：如果用人单位因特殊原因需要变更工资发放日期，应及时与劳动者进行沟通，并说明原因和新的发放日期，以避免引起不必要的误解和纠纷。
遵守法律：无论工资发放日期如何安排，用人单位都应确保遵守相关法律法规的规定，按时足额支付劳动者的工资和加班费。
示例分析：
假设某用人单位与劳动者在劳动合同中约定每月30日发放工资。如果当年的除夕是1月30日，那么用人单位应在除夕当天发放工资。如果劳动者在除夕当天被安排加班，且除夕当天属于法定节假日，则用人单位除了支付正常工资外，还需支付不低于工资的百分之三百的加班费。
综上所述，除夕当天是可以发工资给员工的，且用人单位应确保遵守相关法律法规的规定，按时足额支付劳动者的工资和加班费。如果您在工资发放方面遇到任何问题或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。