关于男女方离婚时签订的土地合同协议是否有效的问题，这主要取决于协议是否满足一系列法定条件。以下是对此问题的详细分析：
一、协议有效的基本条件
双方具备完全民事行为能力：
- 签订土地合同协议的男女双方必须具有完全民事行为能力，即能够自主表达真实意愿，理解协议内容及其法律后果。若一方存在智力障碍或精神疾病，可能影响协议的效力。
意思表示真实自愿：
- 协议内容必须基于双方真实、自愿的意思表示，不存在欺诈、胁迫或重大误解等情形。例如，若一方隐瞒土地权属信息或利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使协议显失公平，该协议可能被撤销。
协议内容合法且不违背公序良俗：
- 协议条款不得违反《民法典》、《农村土地承包法》等相关法律、行政法规的强制性规定。例如，协议不得剥夺无过错方的合法权益，不得规避法定抚养义务，也不得以分割补偿款为名损害集体利益或逃避债务。
- 同时，协议内容应符合社会公共秩序和善良风俗，不得包含限制一方再婚、探视权等违背公序良俗的条款。
协议形式与生效条件：
- 建议采用书面形式签订土地合同协议，并详细列明各项条款，包括土地权属、分割方式、支付方式等，双方应在协议上签字或盖章以确认其真实性。
- 若协议涉及离婚时的土地分割，通常应以离婚为生效条件。即只有当夫妻双方到婚姻登记机关办理离婚登记手续，领取离婚证后，该协议才正式生效。若仅签订了协议但未办理离婚登记，该协议不产生法律效力。
二、协议无效的常见情形
恶意串通损害他人权益：
- 如夫妻双方恶意串通，通过签订土地合同协议来转移财产、逃避债务或损害第三人利益，该协议将被认定无效。
无权处分集体财产：
- 若协议涉及分割属于村集体的土地或补偿款等共有部分，且未经集体同意或违反相关法律规定，该部分约定将被认定无效。
显失公平：
- 若一方利用优势地位或对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，使对方接受明显不合理的分配方案，该协议可能因显失公平而被撤销。
三、法律审查与建议
- 为确保土地合同协议的合法性和有效性，建议在签订前咨询专业律师进行法律审查。律师可以帮助识别潜在的法律风险，并提供修改建议以确保协议的合规性。
- 若协议涉及复杂的土地权属问题或大量财产分割，建议通过公证程序来增强协议的证明力。但需注意，公证仅能提升协议的证明力，并不能确保协议本身合法有效。
综上所述，男女方离婚时签订的土地合同协议在满足法定条件时方为有效。由于离婚涉及复杂的法律关系和情感纠葛，建议在签订前务必谨慎考虑并寻求专业法律意见，以确保协议的合法性和可执行性。