已经离职的员工，在特定情形下，是有可能主张“双倍工资”的，但这里的“双倍工资”并非指可以分两次发放工资，而是指因用人单位存在过错，如未签订书面劳动合同或应签而未签无固定期限劳动合同，劳动者有权主张的额外工资赔偿。以下是对此问题的详细分析：

1. 双倍工资的法律依据与情形：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，或者违反规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同，劳动者均有权主张双倍工资。
   • 举例：如员工小李于2023年1月1日入职，公司一直未与其签订书面劳动合同，小李于2023年10月离职。在此情况下，小李可主张从2023年2月1日至2023年10月期间的双倍工资（已发放的正常工资部分除外）。

2. 离职后主张双倍工资的条件：

   • 存在事实劳动关系：劳动者需提供工作证、工资单、银行流水等证据，证明与用人单位存在事实劳动关系。
   • 未超过仲裁时效：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，劳动者应在离职后一年内及时申请劳动仲裁。
   • 用人单位存在过错：即用人单位存在未签订劳动合同或未签订无固定期限劳动合同的情形。

3. 不能主张双倍工资的情形：

   • 自愿放弃签订劳动合同：若劳动者自愿放弃签订劳动合同，并有书面承诺或协议，之后主张双倍工资一般不会得到支持。
   • 其他非用人单位过错情形：如劳动者因个人原因主动离职，且用人单位不存在过错，则不能主张双倍工资。

4. 双倍工资的计算与支付：

   • 计算周期与基数：双倍工资的计算周期通常自用工之日起满一个月的次日至满一年的前一日，计算基数包括实发工资、提成、奖金、津贴和补贴等。
   • 支付限额：用人单位向劳动者支付双倍工资的最长期限为十一个月。若用人单位自用工之日起满一年仍未与劳动者订立书面劳动合同，视为双方已订立无固定期限劳动合同，此时不再支付双倍工资。

建议：

• 如果你作为已经离职的员工，认为用人单位存在未签订劳动合同或未签订无固定期限劳动合同的情形，且满足上述条件，你可以及时收集证据，如工作证、工资单、银行流水等，以证明与用人单位存在事实劳动关系及用人单位存在过错。
• 在离职后一年内及时申请劳动仲裁，以免失去主张双倍工资的权利。

总结：已经离职的员工在特定情形下可以主张双倍工资，但需满足存在事实劳动关系、未超过仲裁时效、用人单位存在过错等条件。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。