关于“不签劳动合同能否直接离职”的问题，结论如下：
一般情况下，不签劳动合同并不意味着可以直接离职。劳动者与用人单位之间即使未签订书面劳动合同，也可能存在事实劳动关系。在这种情况下，劳动者离职仍需遵循一定的程序，如提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则提前三日），以便用人单位有足够时间安排工作交接和人员接替。
特定情形下，劳动者有权直接离职。如果用人单位存在严重违法行为，如以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者有权立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。
详细分析：
事实劳动关系下的离职程序：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，即使未签订书面劳动合同，但双方实际上存在事实劳动关系，劳动者仍需按照法律规定执行离职程序。这是为了保障用人单位的正常生产经营秩序，避免因劳动者突然离职而给用人单位造成不必要的损失。
- 劳动者应提前与用人单位沟通，明确离职意愿和时间安排，并按照规定提前通知用人单位。在试用期内，劳动者需提前三日通知；转正后，则需提前三十日以书面形式通知。
特定情形下的即时解除权：
- 在用人单位存在严重违法行为的情形下，劳动者有权立即解除劳动合同。这是法律对劳动者人身安全和合法权益的特殊保护。
- 例如，如果用人单位以暴力手段强迫劳动者劳动，或者强令劳动者在危险环境下作业，劳动者有权直接离职，并可以向相关部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
未签订劳动合同的法律责任：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定旨在促使用人单位及时与劳动者签订书面劳动合同，保障劳动者的合法权益。
- 如果劳动者在离职时发现用人单位未签订劳动合同，可以考虑通过法律途径维护自己的权益，如要求用人单位支付双倍工资赔偿等。
建议与操作指南：
- 保留证据：无论何种情况下离职，劳动者都应妥善保留工作证、考勤记录、工资支付记录等相关证据，以证明劳动关系及工作时间。这些证据在可能发生的劳动争议中至关重要。
- 协商与通知：即使未签订书面劳动合同，劳动者在准备离职时也应与用人单位进行协商，并按规定提前通知。这有助于避免不必要的法律纠纷和经济损失。
- 维护权益：对于用人单位不签劳动合同的行为，劳动者有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。在投诉或申请仲裁时，劳动者应提供充分的证据证明自己的权益受到侵害。
总结：不签劳动合同并不意味着可以直接离职。劳动者在离职时应根据实际情况判断自己与用人单位之间是否存在事实劳动关系，并遵循相应的离职程序。在特定情形下，如用人单位存在严重违法行为时，劳动者有权直接离职并维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。