两子女的家庭中，一个子女不能百分百扣除赡养老人的专项扣除，这是因为根据现行税法规定，赡养老人专项附加扣除是按照固定标准定额扣除的，而非按照实际赡养比例或支出比例来分配。以下是对此问题的详细解释：

一、税法规定

根据《个人所得税专项附加扣除暂行办法》的相关规定，纳税人赡养一位及以上被赵养人的赡养支出，统一按照以下标准定额扣除：

1. 独生子女：纳税人为独生子女的，按照每月2000元的标准定额扣除。
2. 非独生子女：纳税人为非独生子女的，由其与兄弟姐妹分摊每月2000元的扣除额度，每人分摊的额度不能超过每月1000元。可以由赡养人均摊或者约定分摊，也可以由被赡养人指定分摊。约定或者指定分摊的须签订书面分摊协议，指定分摊优先于约定分摊。具体分摊方式和额度在一个纳税年度内不能变更。

二、具体分析

在两子女的家庭中，由于纳税人属于非独生子女，因此不能独自享受每月2000元的赡养老人专项附加扣除。而是需要与另一位子女（即兄弟姐妹）共同分摊这2000元的扣除额度。每人分摊的额度不能超过每月1000元，这是税法明确规定的上限。

三、实际操作建议

1. 协商分摊：两子女可以协商确定各自的分摊比例和额度，确保每人分摊的额度不超过每月1000元。
2. 签订书面协议：为了明确各自的权利和义务，避免后续纠纷，建议两子女签订书面分摊协议，并妥善保存以备查验。
3. 及时申报：在办理个人所得税申报时，按照协商确定或书面协议约定的分摊额度和比例进行申报，确保享受应有的税收优惠。

四、特殊情况说明

如果其中一位子女因特殊原因（如残疾、疾病等）无法履行赡养义务，或者被赡养人明确指定由另一位子女单独承担赡养义务的，可以凭相关证明材料向税务机关申请调整分摊比例和额度。但这种情况需要符合税法的相关规定，并经过税务机关的审核确认。

总结来说，两子女的家庭中一个子女不能百分百扣除赡养老人的专项扣除，是因为税法规定了非独生子女的分摊方式和额度限制。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。