该做法的合法性不能一概而论，需分情况讨论：
- 从税务法规角度分析
根据《中华人民共和国发票管理办法》第十九条，销售商品、提供服务以及从事其他经营活动的单位和个人，对外发生经营业务收取款项，收款方应当向付款方开具发票。法律并未禁止经营者对开票时间作出合理限制，例如要求当场开具发票。但需注意两点：
- 若经营者以“离开后无法开票”为由拒绝补开发票，则涉嫌违反《发票管理办法》第二十条“不得以任何理由拒开发票”的规定，可能面临税务机关处罚；
- 若经营者通过系统设置（如电子发票自动生成）或内部流程（如留存开票信息）能够事后补开发票，却以“离开后不具备资格”为由拒绝，则属于违法行为。
从消费者权益保护角度分析
根据《消费者权益保护法》第二十二条，经营者提供商品或服务，应当按照国家有关规定或商业惯例向消费者出具发票等购货凭证。消费者有权在合理期限内要求补开发票，经营者不得设置不合理障碍。若经营者以“离开后无法开票”为由剥夺消费者此项权利，可能构成对消费者权益的侵害，消费者可向市场监管部门投诉或通过诉讼主张权利。
实务建议
- 对经营者：若需限制开票时间，应在购票时以显著方式提示（如加粗字体、弹窗确认），并确保系统或流程支持事后补开；若无法补开，应明确告知消费者并说明理由（如采用定额纸质发票且已用完）。
- 对消费者：若遇经营者拒绝补开发票，可要求其出具书面拒开证明（注明原因），随后向税务机关举报（电话12366）或通过12315平台投诉，必要时可起诉要求经营者履行开票义务并赔偿损失（如因无法报销导致的直接经济损失）。
总结：要求当场开票本身不违法，但以“离开后不具备资格”为由完全拒绝补开则可能违法。具体需结合经营者能否实际补开、是否尽到提示义务等因素综合判断。如有争议，建议保留购票凭证、沟通记录等证据，及时向相关部门反映。