结论：总包欠分包工程款时，分包单位是否可以向发包单位索要，需根据具体情况和相关法律规定来判断。在涉及农民工工资、违法分包或总包单位未支付完合同款项等特定情形下，分包单位或实际施工人有权向发包单位（若发包单位与总包单位为同一主体或发包单位对总包单位有付款义务）或总包单位主张权利。
详细分析：
合同相对性原则与例外：
- 通常情况下，分包单位与总包单位之间存在直接的合同关系，而与发包单位（除非发包单位直接指定分包）的合同关系可能并不直接。因此，分包单位原则上应依据与总包单位签订的合同向总包单位主张工程款。
- 然而，法律也规定了某些例外情况，允许分包单位或实际施工人在特定条件下突破合同相对性，向相关责任方（可能是发包单位或总包单位）主张权利。
涉及农民工工资的情形：
- 根据《保障农民工工资支付条例》第三十条，若分包单位拖欠农民工工资，且施工总承包单位对分包单位的劳动用工和工资发放负有监督责任，那么农民工可以要求施工总承包单位先行清偿工资，再由总承包单位依法进行追偿。在此情形下，虽然直接索要的是工资，但实质上涉及到了工程款的一部分（即人工费用），且总包单位可能因此承担先行清偿的责任。若发包单位与总包单位为同一主体，则直接向发包单位（即总包单位）索要即可。
合法分包与违法分包的情形：
- 在合法分包中，若总包单位未向分包单位支付完合同款项，导致分包单位无法支付下游工程款，且分包单位符合实际施工人的条件（如实际投入了资金、材料和劳力等），则实际施工人可以要求总包单位在其未支付范围内承担责任。若发包单位对总包单位有未支付的工程款，实际施工人也可能在特定条件下直接向发包单位主张权利（这通常涉及到实际施工人代位权的问题，但具体适用需严格符合法律条件）。
- 若分包属于违法分包（如分包单位不具备相应资质），实际施工人有权将总包单位列为被告，要求其承担相应的付款责任。总包单位不能以其与分包单位的约定对抗实际施工人的诉求。在此情形下，若发包单位对违法分包行为知情或应知，也可能承担一定的法律责任。
法律程序与建议：
- 分包单位在面临工程款支付纠纷时，应首先与总包单位进行充分沟通，并依据合同约定和法律程序来维护自己的合法权益。
- 如果确实需要涉及到发包单位（如发包单位与总包单位为不同主体且发包单位对总包单位有未支付的工程款），应通过合法途径进行协调和解决，如诉讼、仲裁或协商等。在诉讼或仲裁过程中，可以依据相关法律规定和合同约定来主张自己的权利。
- 在实际操作中，建议分包单位保留好相关证据，如合同、结算单、付款记录、农民工工资支付凭证等，以便在必要时证明自己的权益。
法律后果与风险提示：
- 若分包单位未经合法程序直接向发包单位索要工程款，可能面临被发包单位拒绝或引发法律纠纷的风险。
- 在涉及农民工工资的情形下，若总包单位未履行先行清偿责任，可能面临行政处罚或法律诉讼的风险。
- 在违法分包的情形下，总包单位和分包单位均可能面临行政处罚或法律责任的风险。
总结与建议：
- 分包单位在面临总包单位欠付工程款时，应首先依据合同约定和法律程序向总包单位主张权利。
- 若涉及农民工工资、违法分包或总包单位未支付完合同款项等特定情形，且符合相关法律规定和条件时，分包单位或实际施工人可以考虑向发包单位（或总包单位）主张权利。
- 在处理此类问题时，建议分包单位咨询专业律师（即我，陈思远律师，专注于刑事辩护、合同纠纷领域），以便更好地了解自己的权益和义务，并制定合适的法律策略。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。