在电动车与小车相撞的事故中，若电动车被判定为主责，这意味着电动车驾驶人的过错行为在事故中起到了主要作用，需要承担相应的法律责任。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
在交通事故中，责任的划分主要遵循“过错原则”，即根据当事人在事故发生中的过错行为及其与事故发生的因果关系来确定责任。具体来说，如果电动车存在明显违反交通规则的行为，如闯红灯、逆行、在机动车道行驶、未按规定让行等，且这些行为是导致事故发生的直接原因，那么电动车应承担主要责任。
二、影响责任划分的具体因素
交通违法行为：
- 电动车的违规行为，如超速、闯红灯、逆行等，是判定其承担主要责任的重要依据。
- 小车的违规行为，如超速、违规变道、酒驾等，虽然可能不是事故发生的直接原因，但也可能影响责任的划分，尤其是在电动车也存在违规行为的情况下。
道路情况：
- 道路是否宽敞、有无障碍物、视线是否良好等都会影响事故的判定。例如，在狭窄的道路上，电动车可能因避让不及而与小车发生碰撞，此时道路情况可能成为判定责任的重要因素之一。
车辆性能：
- 虽然车辆性能通常不是责任划分的主要因素，但如果车辆存在故障或缺陷导致事故发生，那么车辆的性能问题也可能成为判定责任的一个方面。不过，在电动车与小车相撞的事故中，车辆性能问题通常不是主要因素。
驾驶人状态：
- 驾驶人的注意力、反应能力、驾驶经验等都会影响其应对突发情况的能力。如果电动车驾驶人因分心或缺乏经验而导致事故发生，那么其可能需要承担一定责任。
三、法律后果与赔偿处理
法律后果：
- 电动车被判定为主责后，其驾驶人需要承担相应的法律责任，包括赔偿小车的损失以及可能面临行政处罚（如罚款、扣分等）。
赔偿处理：
- 赔偿范围包括人身损害和财产损失。人身损害赔偿包括医疗费、误工费、护理费等；财产损失赔偿包括电动车维修费用、车上物品损失等。
- 赔偿方式通常先由双方在交强险责任限额内赔偿（尽管电动车通常未购买交强险，但可参照交强险规则处理），超出部分按责任比例分担。在此案例中，由于电动车被判定为主责，因此其需要承担超出交强险限额部分的主要赔偿责任。
四、处理建议
- 及时报案：事故发生后，应立即向交通管理部门和保险公司报案，以便及时进行责任认定和理赔处理。
- 保留证据：现场照片、视频资料、沟通记录等都是重要的证据材料，应妥善保存以备不时之需。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据和信息。
- 依法维权：若对责任划分或赔偿事宜有异议，可依法申请复议或提起诉讼维护自己的合法权益。
总结来说，电动车与小车相撞且电动车被判定为主责时，电动车驾驶人需要承担相应的法律责任和赔偿责任。在处理此类事故时，我们应遵守交通法规，保持冷静理智的态度，及时报案并配合相关部门的调查和处理工作。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。