电动车撞机动车，电动车主责时，电动车方需承担主要赔偿责任。具体赔偿方式和责任划分依据如下：

1. 责任划分与赔偿原则：

   • 根据《道路交通安全法》及相关法律法规，电动车与机动车发生交通事故时，若电动车方负主要责任，则机动车方的损失主要由电动车方承担，通常比例为70%左右。电动车方自身的损失首先由交强险在责任限额内赔偿，超出部分按责任比例分担。
   • 赔偿项目包括机动车维修费用、驾乘人员人身损害费用（如医疗费、误工费、护理费等）。

2. 赔偿流程：

   • 报警与责任认定：事故发生后，应立即报警，由交警部门进行现场勘查和调查，并出具交通事故责任认定书，明确双方责任。
   • 交强险先行赔付：机动车的交强险在责任限额内先行赔偿电动车方的损失，不考虑责任比重，包括医药费、误工费等。
   • 超出交强险限额部分：根据事故责任认定书，超出交强险限额的部分，由电动车方按责任比例承担赔偿，通常电动车方承担70%的赔偿责任。
   • 协商与调解：双方可先友好协商赔偿事宜；协商不成时，可请求交警部门进行调解，或依法向人民法院提起诉讼。

3. 特殊情况处理：

   • 若电动车方无保险或赔偿能力不足，机动车方可通过法律途径追偿，包括向法院提起诉讼。
   • 若电动车方被认定为机动车，则按机动车之间发生交通事故的规定处理，责任划分依据双方过错比例。

4. 法律建议：

   • 电动车驾驶人在发生事故后应积极配合交警部门的调查，并保留好相关证据，如现场照片、维修发票等，以便在协商、调解或诉讼中使用。
   • 双方应严格遵守交通法规，确保行车安全，发生事故后要冷静理性处理，避免冲突升级。

综上所述，电动车撞机动车且电动车主责时，赔偿问题需根据具体情况确定责任划分和赔偿金额。电动车方应承担主要赔偿责任，赔偿顺序为先由交强险赔付，超出部分按责分担。在处理此类事故时，应遵循相关法律法规，确保双方权益得到妥善处理。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接联系我，我作为专业律师，将为您提供详细的法律解答和建议。