电瓶车与汽车相撞，电瓶车主责时，处理流程与责任承担如下：

在电瓶车与汽车相撞的事故中，若电瓶车被认定为承担主要责任，这通常意味着电瓶车驾驶人在事故发生时的行为对事故的发生起到了主要作用，如闯红灯、逆行、走机动车道等违法行为。根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，责任划分并非一成不变，而是根据事故双方的具体行为和情况来综合判定。

一、明确结论

电瓶车承担主要责任时，需根据责任比例承担相应的赔偿责任，同时机动车一方也可能需承担一定比例的赔偿责任，具体比例依据地区法规及保险条款确定。

二、处理流程

1. 确保安全：事故发生后，首先确保人员安全，开启危险警示灯，放置三角警示标志，避免二次事故。

2. 报警并抢救伤员：立即拨打122交通事故报警电话，并如有需要拨打120急救电话，准确报告事故信息，迅速检查并抢救受伤人员。

3. 收集证据：在等待交警和保险公司到场前，双方可拍照、录像记录事故现场，包括车辆位置、损坏情况、路况等，为后续责任认定和赔偿协商提供依据。

4. 配合交警调查：如实陈述事故发生经过，提供相关信息，不得隐瞒或虚假陈述。交警会根据现场勘查和调查结果出具交通事故责任认定书，明确各方责任比例。

5. 赔偿处理：

   • 确定赔偿比例：根据我国相关法律法规，非机动车驾驶人负主要责任的，机动车一方承担的赔偿责任比例一般在30%-40%左右，具体比例因地区而异。
   • 保险理赔：机动车一方及时向保险公司报案，提交理赔材料，如事故责任认定书、车辆维修发票等。保险公司审核材料后确定赔偿金额，交强险先在责任限额内赔偿，超出部分按事故责任比例分担。若机动车购买了商业第三者责任险，可由该险种进一步赔偿。
   • 协商赔偿：双方根据损失情况和责任比例进行协商，达成一致后签订赔偿协议并履行。若协商无果，可向人民法院提起民事诉讼，要求电瓶车驾驶员承担相应赔偿责任。

三、注意事项

• 保持冷静理性：在整个处理过程中，双方应保持冷静和理性，尊重法律和事实。
• 咨询专业意见：为保障自身权益，建议咨询专业律师意见，我作为专业律师，擅长处理此类交通事故纠纷，可为您提供具体的法律建议和帮助。
• 遵守交通规则：预防类似事故的发生是每个人的责任，应严格遵守交通规则，确保行车安全。

综上所述，电瓶车与汽车相撞且电瓶车承担主要责任时，需按照上述流程处理事故，并根据责任比例承担相应的赔偿责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。