在遭遇交通事故且对方全责，但对方车辆又脱保（即未购买交强险或商业险过期）的情况下，您可以按照以下步骤来有效维护自身权益：

一、确保现场安全与及时报警

1. 保障安全：首要任务是确保您及他人的人身安全，迅速将车辆移至不妨碍交通的地方，并开启危险警示灯，放置三角警示牌。
2. 立即报警：拨打122报警电话，向交警详细说明事故发生的时间、地点、经过及对方车辆脱保的情况。报警是法定程序，也是后续处理的基础。
3. 通知自己的保险公司：即使对方全责，也建议您向自己的保险公司报案，以便在需要时进行代位求偿或获得其他协助。

二、全面收集证据

1. 现场保护：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场原状，避免破坏任何可能成为证据的物品或痕迹。
2. 详细记录：使用手机拍摄事故现场照片和视频，包括车辆位置、碰撞痕迹、刹车印记、交通标志等。同时，记录下对方的驾驶证、行驶证信息及联系方式，这些信息在后续处理中至关重要。
3. 获取目击者证言：如果可能，寻找并记录目击者的姓名和联系方式，他们的陈述可能成为证明事故责任的关键证据。

三、等待责任认定与协商赔偿

1. 配合交警调查：如实向交警陈述事故发生经过，提供现场照片、视频等证据，协助交警了解事故情况并出具事故责任认定书。
2. 明确赔偿内容：根据事故责任认定书，要求对方赔偿因事故导致的所有损失，包括但不限于车辆维修费、医疗费、误工费、交通费等。
3. 保留沟通记录：在协商赔偿过程中，保留好聊天记录、通话录音等，这些记录可能成为后续法律程序的重要依据。

四、通过法律途径解决争议

1. 尝试调解：若协商无果，可请求交警部门进行调解，根据法律法规促使双方达成赔偿协议。
2. 提起诉讼：如果调解不成，您可以向人民法院提起民事诉讼，准备充分证据材料，如事故责任认定书、医疗证明、费用清单等，以证明您的损失和对方的责任。
3. 考虑代位求偿：如果您已投保车损险，且事故属于保险责任范围，对方全责且拒绝赔偿，您可以向自己的保险公司申请代位求偿。保险公司将先行赔付您的损失，并随后向对方追偿。

五、保障执行与寻求专业帮助

1. 申请财产保全：如果您担心对方转移财产影响判决执行，可以向人民法院申请财产保全，冻结、查封对方的财产。
2. 咨询专业律师：如果您对法律程序不熟悉或感觉权益受损，应及时咨询专业律师。律师可以为您提供法律建议和指导，帮助您更有效地维护自身权益。

六、后续建议

• 尽快续保：处理好事故后，建议您尽快为车辆续保，以避免未来类似风险带来的损失。
• 加强风险意识：在未来的驾驶过程中，提高风险意识，遵守交通规则，减少事故发生的可能性。

总之，面对对方全责且车辆脱保的交通事故，关键在于迅速行动、全面取证、依法追责，并在必要时寻求法律和专业的支持。希望这些建议能帮助您有效维护自身权益。