结论：纪委对某项目立案调查时，相关人员是否可以离职，需根据具体情况分析，包括离职的性质、时间节点以及是否涉及案件调查等因素。以下是对此问题的详细分析：

1. 离职的合法性：

   • 在一般情况下，员工有权根据自己的意愿和劳动合同的约定提出离职。这是劳动法赋予劳动者的基本权利。
   • 然而，当纪委对某项目立案调查，且相关人员可能涉及案件调查时，其离职行为可能受到一定限制。这主要取决于离职是否会影响案件的调查进程或是否涉及逃避法律责任。

2. 离职与案件调查的关系：

   • 如果相关人员的离职不会干扰或阻碍纪委的调查工作，且其离职行为本身不涉嫌违法或违规，那么离职通常是允许的。
   • 但如果相关人员的离职可能被视为逃避调查、销毁证据或干扰证人等行为，那么纪委或相关部门可能会采取措施阻止其离职，甚至追究其法律责任。

3. 离职的时间节点：

   • 在纪委立案调查初期，如果相关人员尚未被正式列为调查对象或嫌疑人，其离职行为可能相对自由。
   • 但随着调查的深入，如果相关人员被正式列为调查对象或嫌疑人，其离职行为可能会受到更严格的限制。此时，离职可能需要得到纪委或相关部门的批准。

4. 法律建议：

   • 对于相关人员而言，在纪委立案调查期间，应谨慎考虑离职问题。如果确实需要离职，建议提前与纪委或相关部门沟通，了解离职的可能性和条件。
   • 同时，相关人员应保留好与离职相关的所有证据和文件，以备不时之需。如果因离职而引发法律纠纷或争议，这些证据和文件将起到关键作用。

5. 可能的法律后果：

   • 如果相关人员在纪委立案调查期间未经批准擅自离职，且该行为被认定为逃避调查或干扰案件处理，那么其可能面临法律责任，包括但不限于行政处罚、刑事责任等。
   • 此外，擅自离职还可能影响相关人员的职业声誉和未来发展。

总结与进一步思考：纪委对某项目立案调查时，相关人员是否可以离职并非一个简单的是非问题。它取决于多种因素，包括离职的合法性、与案件调查的关系、离职的时间节点以及可能的法律后果等。因此，建议相关人员在考虑离职问题时，务必谨慎行事，并咨询专业律师的意见以获取更具体的法律指导。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。