结论：保险公司是否有责任，需根据意外险的具体条款、员工死亡原因以及保险合同约定的保障范围综合判断，以下分情况说明：

1. 若员工死亡属于意外险保障范围
   意外险通常保障“外来的、突发的、非本意的、非疾病的”意外事故导致的身故或伤残。若员工在家死亡是由于意外事故（如触电、坠楼、火灾等）直接导致，且符合保险合同对“意外”的定义，保险公司应承担赔偿责任。此时需提供死亡证明、警方或医疗机构出具的意外事故认定材料，以及保险合同约定的其他理赔文件。

2. 若员工死亡属于保险合同免责情形
   若死亡原因属于保险合同明确排除的免责范围（如自杀、疾病身故、醉酒导致事故等），保险公司通常不承担赔偿责任。例如，若员工因突发疾病（如心梗）在家死亡，且保险合同未将疾病纳入保障范围，则保险公司有权拒赔。此时需仔细审查保险合同中的“责任免除”条款。

3. 若死亡原因存在争议或证据不足
   若死亡原因无法明确判定为意外或疾病（如猝死），或证据链不完整（如未进行尸检、死亡证明未明确原因），保险公司可能拒赔或要求进一步调查。此时需结合《保险法》第二十二条（投保人/被保险人提供证明材料的义务）和第二十三条（保险公司理赔时效规定），通过协商、投诉或诉讼解决争议。

建议行动步骤：

• 立即联系保险公司报案，并要求提供理赔所需材料清单；
  
• 收集死亡证明、警方调查报告、医疗记录等证据，明确死亡原因；
  
• 审查保险合同条款，确认是否属于保障范围或免责情形；
  
• 若协商无果，可向当地银保监会投诉或通过诉讼主张权利。
  

提示：公司为员工购买意外险时，应选择条款清晰、保障范围明确的保险产品，并定期向员工说明保障内容及理赔流程，以减少纠纷。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件细节。