结论：借款时钱转给第三人，能否起诉对方取决于具体的法律关系和证据情况。以下从不同角度为您详细分析：
一、若您是实际出借人，且能证明借贷关系存在
法律关系分析：
- 如果您是实际出借人，但钱是通过第三人转账给借款人的，关键在于证明您与借款人之间存在借贷合意，以及第三人转账是基于您的委托或借款安排。
所需证据：
- 借款合意证据：如借条、借款合同、聊天记录、短信、电子邮件等，证明您与借款人之间就借款事项达成了一致意见。
- 转账凭证：转账记录需说明转账人与您的关系，以及转账是基于您的借款安排。若转账时备注了款项性质为借款，将更有力地证明借贷事实。
- 其他辅助证据：如有在场证人能证明借款事实的发生经过，其证言也可作为证据提交。
起诉流程：
- 在确保证据充分的情况下，您可以向法院提起诉讼，要求借款人归还借款。
- 起诉时需准备起诉状、证据材料等，并遵循法院的程序和规定。
二、若您想直接起诉第三人
一般情况下不能直接起诉：
- 在常规的民间借贷关系中，若您与借款人达成借款合意，并将款项借给借款人，而借款人随后自行决定将款项转给第三人，这被视为借款人对所借款项的自主处分。在此情况下，由于您与第三人之间不存在直接的借款合同关系或法律责任关联，您通常只能依据与借款人之间的借款合同向借款人主张还款，而不能直接起诉第三人要求偿还借款。
特殊情况下可以起诉第三人：
- 债务转移经您同意：若借款人与第三人达成协议，将债务全部或部分转移给第三人，并且该债务转移行为得到了您的明确书面同意，则第三人取代借款人成为新的还款义务人。此时，您可以直接起诉第三人要求其履行还款责任。
- 第三人是借款的保证人：如果第三人作为保证人为该笔借款提供担保，并在借款人到期不履行还款义务时，根据保证合同的约定，您既可以选择起诉借款人，也可以选择起诉作为保证人的第三人，要求其承担保证责任并代为偿还借款。
- 第三人构成不当得利：当第三人没有合法依据取得该笔借款，导致您遭受损失时（如您因操作失误直接将借款转给第三人，而第三人明知该款项不属于自己却拒不返还），这构成了不当得利。在此情况下，您可以起诉第三人要求其返还不当得利。
- 第三人与借款存在恶意串通等情形：若第三人与借款人恶意串通，损害您利益（如第三人协助借款人转移财产以逃避债务），且您有充分证据证明该情况，则可以将第三人列为共同被告或单独起诉第三人，要求其承担相应的赔偿责任。
- 非法获取借款：如果第三人通过诈骗、盗窃等非法手段获取了借款，您同样有权直接起诉第三人，要求其承担相应的法律责任。
三、建议与注意事项
诉前协商：
- 在决定起诉之前，建议尝试与借款人（或第三人，在特殊情况下）进行协商和谈判，看是否能通过和解或其他方式解决纠纷。协商无果后，再考虑法律途径。
确保证据充分：
- 无论您选择起诉借款人还是第三人，都必须确保有充分的证据来支持您的主张。证据包括转账记录、聊天记录、借条、证人证言等，需构建完整的证据链。
注意诉讼时效：
- 民间借贷纠纷的诉讼时效通常为三年，自权利人知道或应当知道权利受到损害之日起计算。避免超过时效丧失胜诉权。
寻求专业帮助：
- 如果您在处理此类问题时感到困惑或不确定，可以随时向我咨询。作为专业律师，我将根据您的具体情况提供有针对性的法律建议和指导。
总结：借款时钱转给第三人能否起诉对方，取决于具体的法律关系和证据情况。在大多数情况下，您需要证明与借款人之间的借贷关系存在，并起诉借款人要求还款。但在特殊情况下，如债务转移经您同意、第三人是借款的保证人、第三人构成不当得利等，您也可以依法起诉第三人要求其承担相应的法律责任。在处理此类问题时，请务必确保证据充分，并遵循法律程序和规定。