员工上班路上被车撞，主责方的意外险能否赔偿，需视具体情况而定，但一般情况下，主责方的意外险主要保障的是主责方自身，而非第三方受害者，因此直接赔偿给员工的可能性较小。不过，员工仍可通过其他途径获得赔偿。以下从不同角度进行分析：
一、主责方意外险的赔偿范围
意外险定义与赔偿对象：
- 意外险，即意外伤害保险，通常保障的是被保险人因遭受意外伤害而导致的身故、残疾或医疗费用支出等。其赔偿对象是被保险人本人，而非第三方。
主责方意外险的局限性：
- 在员工上班路上被车撞的情境中，主责方是车辆驾驶人，其意外险主要保障的是驾驶人自身因意外伤害导致的损失。因此，主责方的意外险一般不会直接赔偿给员工。
二、员工可获得的赔偿途径
主责方的交强险与商业险：
- 交强险：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。因此，员工有权要求主责方的交强险在责任限额内进行赔偿。
- 商业险：若主责方还购买了商业第三者责任险，员工在交强险赔偿不足的部分，可依据商业险合同约定，要求主责方的商业险进行赔偿。
工伤保险赔偿：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，员工在上班路上被车撞，若非本人主要责任，可申请工伤认定，并享受工伤保险待遇，包括医疗费用、伤残津贴、一次性伤残补助金等。
道路交通事故社会救助基金：
- 在特定情况下，如肇事车辆未参加机动车第三者责任强制保险或肇事后逃逸，道路交通事故社会救助基金可先行垫付部分或全部抢救费用。但这一途径并非直接赔偿给员工，而是用于垫付抢救费用，且垫付后有权向交通事故责任人追偿。
三、赔偿流程与注意事项
及时报案与定损：
- 事故发生后，员工应立即向交警部门报案，并通知主责方的保险公司。同时，保留好相关证据材料，如事故认定书、医疗证明等，以便后续理赔。
申请工伤认定：
- 员工应在规定时间内向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关材料。工伤认定是享受工伤保险待遇的前提。
协商与诉讼：
- 在赔偿过程中，员工可与主责方及其保险公司进行协商，争取达成赔偿协议。若协商无果，员工可通过诉讼途径维护自身权益。
总结与建议：员工上班路上被车撞，主责方的意外险一般不会直接赔偿给员工。但员工可通过主责方的交强险与商业险、工伤保险以及道路交通事故社会救助基金等途径获得赔偿。在处理此类事故时，员工应及时报案、申请工伤认定，并与主责方及其保险公司进行协商或诉讼，以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。