结论：在离职时，多年未休的年假一般不能直接以现金形式讨回，但根据具体情况，可能存在补偿的可能性。以下从不同角度为你详细分析：
一、年假的基本规定
根据《职工带薪年休假条例》的规定，职工在单位连续工作满1年以上的，享受带薪年休假。年休假的天数根据职工累计工作年限确定，从5天到15天不等。这是职工依法应享有的权益，单位应当保证职工享受年休假。
二、未休年假的处理方式
单位安排休假：
- 单位应当根据生产、工作的具体情况，并考虑职工本人意愿，统筹安排职工年休假。
- 如果单位因工作需要不能安排职工休年休假的，经职工本人同意，可以不安排职工休年休假。但此时，单位应当按照该职工日工资收入的300%支付年休假工资报酬，其中包含单位支付职工正常工作期间的工资收入。
职工主动放弃休假：
- 如果职工因个人原因主动放弃休年假，且单位没有强制要求职工不休假，那么职工通常不能要求单位支付未休年假的补偿。
- 但有一种特殊情况，即如果单位已经通过规章制度等形式明确规定了未休年假的补偿标准，并且职工在放弃休假时明确知晓并同意这一规定，那么职工可能可以根据单位的规定要求补偿。不过，这种规定必须合法合理，且不得违反法律法规的强制性规定。
三、离职时未休年假的处理
一般情况：
- 在离职时，如果职工还有未休的年假，单位通常不会直接以现金形式支付年假工资，除非双方有特别约定或者单位规章制度中有明确规定。
- 这是因为年假是职工的一种休息权益，而不是直接的货币权益。在职工在职期间，单位应当安排职工休假；如果因工作原因不能安排，则应当支付相应的工资报酬。但在离职时，这种安排和支付通常已经结束。
特殊情况下的补偿：
- 如果单位确实存在违反法律法规规定，未安排职工休年假且未支付相应工资报酬的情况，职工在离职时可以向单位提出主张，要求单位支付未休年假的工资报酬。
- 这种情况下，职工需要提供相关证据证明单位存在违法行为，并且需要按照法律规定的程序进行维权。
四、建议与注意事项
保留证据：
- 职工在职期间应当保留好与年假相关的证据，如休假申请、单位安排休假的通知、工资单等。这些证据在离职时可能成为维权的关键。
与单位协商：
- 如果职工在离职时发现还有未休的年假，可以尝试与单位进行协商，看是否能够达成一致意见并获得相应的补偿。
依法维权：
- 如果协商无果，职工可以依法向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁，要求单位支付未休年假的工资报酬。
示例说明：假设你在某单位工作了5年，每年应享受10天年假。但在职期间，由于工作繁忙，你每年都只休了5天年假，剩余5天未休。在离职时，你向单位提出要求支付这5年未休年假的工资报酬。如果单位没有合法合理的理由拒绝支付，并且你能够提供相关证据证明单位存在违法行为，那么你可以依法向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的权益。
总之，离职时多年未休的年假一般不能直接讨回，但根据具体情况可能存在补偿的可能性。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。