当电车（这里主要指电动车）发生相撞事故时，为了确保双方权益得到妥善处理，并遵循法律程序，您可以按照以下详细步骤来操作：
一、确保安全与初步评估
立即停车并转移：碰撞发生后，双方应立即停止行驶，并将车辆移至不妨碍交通的安全地带，如路边或紧急停车带，以避免二次事故和交通堵塞。
检查伤者：首要任务是检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并根据伤势情况进行必要的急救措施，如止血、包扎、固定等，同时安抚伤者情绪。
设置警示：若事故发生在交通要道或视线不佳的地方，应放置三角警示牌或其他警示标志，提醒过往车辆和行人注意避让，确保现场安全。
记录现场：使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括碰撞位置、车辆损坏情况、刹车痕迹、道路标识标线及周围环境等。同时，记下事故发生的时间、地点、天气状况、路况以及任何可能的目击者信息，这些都将作为后续责任认定和处理的重要依据。
二、报警并等待交警处理
拨打报警电话：立即拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门清晰报告事故发生的情况，包括时间、地点、车辆情况、伤者情况等，并等待交警到达现场。
保持现场原状：在等待交警期间，不要破坏事故现场，保持车辆和相关物品的原始位置，以便交警进行勘查和责任划分。同时，引导其他车辆和行人有序通行，避免交通拥堵。
交换信息：与对方电动车驾驶员交换联系方式和保险信息，包括姓名、联系电话、身份证号、车牌号以及保险单号等。如果对方不愿提供或存在疑虑，可请求警方协助核实。
三、责任认定与协商赔偿
交警认定：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作，并综合现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，明确划分双方的责任比例。
协商赔偿：根据责任认定书确定的责任比例，双方应就赔偿事宜进行协商。赔偿范围一般包括医疗费、误工费、护理费、营养费、车辆修理费、车辆重置费用以及其他财产损失等。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。
四、涉及保险理赔的处理
及时通知保险公司：如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等，以便后续理赔。
配合保险公司审核：保险公司会根据保险合同约定进行理赔审核，确定赔偿金额并进行赔付。双方应积极配合保险公司的调查和处理工作，提供真实、准确的材料和信息。
五、后续处理及法律途径
伤残鉴定：如果受伤人员伤势较重，可能涉及伤残鉴定。在治疗终结后，根据医生建议进行伤残鉴定，作为计算赔偿项目的重要依据。
法律诉讼：如果双方在赔偿问题上无法协商一致，或者事故较为复杂、涉及多方责任等，可以通过法律途径解决。向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，准备好充分的证据以支持自己的诉讼请求。在处理过程中，应注意收集和保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言、医疗记录等。
在处理电车相撞事故时，请务必保持冷静和礼貌，避免与对方发生争执或冲突。遵循上述步骤，可以更有效地维护自身权益，并确保事故得到妥善处理。同时，建议电动车车主购买相关保险，以在一定程度上减轻经济负担和风险。