当电车（这里我们理解为电动车，包括电瓶车等非机动车类型）与机动车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，您可以遵循以下详细步骤进行：
一、确保现场安全与初步评估
立即停车并转移至安全地带：事故发生后，双方应立即停车，并将车辆移至不妨碍交通的地方，以避免二次事故的发生。同时，迅速检查双方人员是否受伤，如有受伤情况，应立即拨打120急救电话。
设置警示标志：在事故现场周围设置警示标志，如三角警示牌，以提醒过往车辆和行人注意避让，确保现场安全。
记录现场信息：使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括碰撞位置、车辆损坏情况、道路标识标线及周围环境等，确保全面反映事故现场。同时，记下事故发生的时间、地点、天气状况、路况以及任何可能的目击者信息。
二、报警与通知保险公司
及时报警：拨打122交通事故报警电话，向交警部门报告事故发生的情况，包括时间、地点、双方车辆类型、有无人员伤亡等。等待交警到达现场进行勘查和处理。
通知保险公司：机动车车主应立即向自己的保险公司报案，告知事故情况。如果电动车也购买了相关保险（如第三者责任险等），电动车车主也应通知保险公司。
三、配合交警调查与责任认定
如实陈述事故经过：交警到达现场后，双方当事人应如实向交警陈述事故发生的经过，提供相关信息，不得隐瞒或编造虚假情况。
接受现场勘查与责任认定：交警会对事故现场进行勘查，包括测量、绘图、拍照等，并根据相关法律法规及现场证据，在规定时间内作出交通事故责任认定书，划分双方在事故中的责任比例。
四、协商赔偿与理赔流程
协商赔偿事宜：在收到责任认定书后，双方可以根据责任比例就赔偿问题进行协商。赔偿项目可能包括医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金（若造成伤残）、财产损失（如车辆维修费用）等。双方应就赔偿项目、金额、支付方式和时间等达成一致，并签订书面赔偿协议（如有需要）。
提交理赔资料：根据保险公司的要求，双方需准备并提交相关的理赔资料，如事故责任认定书、车辆行驶证、驾驶证（机动车）、医院诊断证明、医疗费用清单、维修发票等。电动车车主若购买了保险，也需提供相应的保险单据和理赔申请表。
理赔协商与赔付：保险公司在收到理赔资料后，会对损失进行核定，并与双方当事人协商理赔金额。若双方对理赔金额无异议，保险公司会按照约定进行赔付；若存在争议，则需进一步沟通协商或通过法律途径解决。
五、纠纷解决与法律途径
调解：若双方无法就赔偿等问题达成一致意见，可以申请交警部门进行调解或寻求其他第三方调解机构帮助。调解过程中，双方应保持冷静和理性，尊重对方的权益和诉求。
诉讼：若调解不成，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需要准备好充分的证据以支持自己的诉求，并按照法院的判决来履行相应的义务。
六、注意事项
保留证据：在整个处理过程中，双方都应保留好相关证据，如现场照片、事故认定书、医疗费用单据、维修发票等，以便后续处理或诉讼时使用。
保持冷静理性：双方应保持冷静和理性，避免情绪化冲突。通过合法途径解决纠纷是维护自身权益的最佳方式。
遵守法律法规：在整个处理过程中，双方都应遵守相关的法律法规和交通规则，不得有逃逸、伪造证据等违法行为。
综上所述，电车与机动车相撞后，应首先确保现场安全并初步评估情况，然后及时报警和通知保险公司。在配合交警调查的基础上，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过法律途径解决纠纷。在整个处理过程中，双方都应遵守法律法规，保留好相关证据，并寻求公正合理的解决方案。