当电动车与机动车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，您可以遵循以下详细步骤进行：
一、确保现场安全与急救
立即停车并保护现场：事故发生后，双方车辆应立即停车，并开启危险报警闪光灯。如果条件允许，应将车辆移至不妨碍交通的地方，同时设置警示标志，如三角警示牌，以提醒其他车辆注意避让，防止二次事故的发生。
抢救伤员：迅速检查事故现场的人员伤亡情况。如有受伤人员，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据伤情采取必要的现场急救措施，如止血、固定骨折部位等。
二、报警与通知保险公司
及时报警：拨打122交通事故报警电话，向交警部门详细报告事故发生的时间、地点、双方车辆类型、有无人员伤亡等基本情况。等待交警到达现场进行勘查和处理。
通知保险公司：机动车车主应立即向自己的保险公司报案，告知事故情况。如果电动车也购买了相关保险（如第三者责任险等），电动车车主也应通知保险公司，以便启动理赔流程。
三、配合交警调查与责任认定
如实陈述事故经过：交警到达现场后，双方当事人应如实向交警陈述事故发生的经过，提供相关信息，如行驶方向、速度、是否遵守交通规则等。不得隐瞒或编造虚假情况，以免影响事故责任的认定。
接受现场勘查与责任认定：交警会对事故现场进行勘查，包括测量、绘图、拍照等，以收集证据。根据相关法律法规及现场证据，交警会在规定时间内作出交通事故责任认定书，明确双方在事故中的责任比例。
四、协商赔偿与理赔流程
协商赔偿：在收到责任认定书后，双方可以根据责任比例就赔偿问题进行协商。赔偿项目可能包括医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金（若造成伤残）、财产损失（如车辆维修费用）等。双方应就赔偿项目、金额、支付方式和时间等达成一致，并签订书面赔偿协议。
提交理赔资料：根据保险公司的要求，双方需准备并提交相关的理赔资料，如事故责任认定书、车辆行驶证、驾驶证、医院诊断证明、医疗费用清单、维修发票等。这些资料是保险公司进行理赔审核的重要依据。
理赔协商与赔付：保险公司在收到理赔资料后，会对损失进行核定，并与双方当事人协商理赔金额。若双方对理赔金额无异议，保险公司会按照约定进行赔付；若存在争议，则需进一步沟通协商或通过法律途径解决。
五、纠纷解决与法律途径
调解：若双方无法就赔偿等问题达成一致意见，可以申请交警部门进行调解或寻求其他第三方调解机构帮助。调解是一种相对快速、经济的解决纠纷方式。
诉讼：若调解不成，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需要准备好充分的证据以支持自己的诉求，并按照法院的判决来履行相应的义务。
六、注意事项
保留证据：在整个处理过程中，双方都应保留好相关证据，如现场照片、事故认定书、医疗费用单据、维修发票等。这些证据在后续处理或诉讼时可能起到关键作用。
保持冷静理性：双方应保持冷静和理性，避免情绪化冲突。通过合法途径解决纠纷是维护自身权益的最佳方式。同时，也应尊重对方的权益和诉求，寻求公正合理的解决方案。
遵循以上步骤，您可以更有效地处理电动车与机动车相撞的事故，确保双方权益得到妥善维护。