当电车（这里假设为电动车）和自行车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，您可以遵循以下详细步骤进行：
一、确保安全与初步评估
立即停车并转移至安全地带：事故发生后，双方应立即停止行驶，并将车辆移至不妨碍交通的地方，如路边或人行道，以避免二次事故和交通堵塞。同时，迅速查看双方人员是否受伤，特别是要关注自行车骑行者，因为他们可能更容易受到伤害。如有需要，立即拨打120急救电话。
设置警示标志：若事故发生在交通要道或繁忙路段，应在车辆后方适当距离处放置三角警示牌或其他警示标志，以提醒过往车辆和行人注意避让，减少潜在危险。
记录现场信息：使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括碰撞位置、车辆损坏情况、道路标识标线、刹车痕迹以及周围环境等。这些照片将作为后续责任认定和处理的重要依据。同时，记下事故发生的时间、地点、天气状况和路况等信息。
二、报警并等待交警处理
拨打报警电话：立即拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门报告事故发生的情况，包括事故地点、车辆类型、人员伤亡情况等。等待交警到达现场进行勘查和处理。
保持现场原状：在等待交警期间，不要破坏事故现场，保持车辆和相关物品的原始位置。这有助于交警更准确地勘查现场和划分责任。
交换信息：与对方驾驶员（如果是电动车）或骑行者（如果是自行车）交换联系方式和身份信息，包括姓名、联系电话、身份证号等。如果对方不愿提供或存在争议，可请求警方协助。
三、责任认定与协商赔偿
交警责任认定：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作，综合现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，划分双方的责任比例。责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。
协商赔偿：根据责任认定书确定的责任比例，双方应明确事故造成的损失，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费等；车辆损坏的维修费用等。然后，双方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。
四、涉及保险理赔的处理
及时通知保险公司：如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等，以便后续理赔。
配合保险公司审核：保险公司会根据保险合同约定进行理赔审核，确定赔偿金额并进行赔付。双方应积极配合保险公司的调查和处理工作，提供必要的协助和证明材料。
五、后续处理及法律途径
伤残鉴定：如果受伤人员伤势较重，可能涉及伤残鉴定。在治疗终结后，根据医生建议进行伤残鉴定，作为计算赔偿项目的重要依据。
法律诉讼：如果双方在赔偿问题上无法协商一致，或者事故较为复杂，可以通过法律途径解决。向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，准备好充分的证据以支持自己的诉讼请求。在处理过程中，应注意收集和保留相关证据，如现场照片、事故责任认定书、医疗记录等。
在处理电车和自行车相撞事故时，请务必保持冷静和礼貌，避免与对方发生争执或冲突。遵循上述步骤进行，可以更有效地维护自身权益，并确保事故得到妥善处理。