当电单车（这里我们理解为电动自行车或类似轻便电动交通工具）和电动车（通常指电动摩托车或更大型的电动交通工具）相撞时，处理流程可以遵循以下步骤来确保双方权益得到妥善处理：

一、确保安全与初步评估

1. 立即停车并转移至安全地带：发生碰撞后，双方应立即停车，并将车辆移至不妨碍交通的地方，以避免二次事故和交通堵塞。同时，迅速检查双方人员是否受伤，如有需要，立即拨打120急救电话。

2. 设置警示标志：如果事故发生在交通繁忙的路段，应放置三角警示牌或其他警示标志，提醒过往车辆和行人注意避让。

3. 记录现场信息：使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括碰撞位置、车辆损坏情况、道路标识标线及周围环境等。同时，记下事故发生的时间、地点、天气状况以及可能的目击者信息。

二、报警并等待交警处理

1. 拨打报警电话：拨打当地的交通事故报警电话（如122），清晰告知事故发生的情况，包括地点、车辆类型、人员伤亡情况等，等待交警到达现场。

2. 保持现场原状：在等待交警期间，不要破坏事故现场，保持车辆和相关物品的原始位置，以便交警进行勘查和责任划分。

3. 交换信息：与对方驾驶员交换联系方式和保险信息，包括姓名、联系电话、身份证号、车牌号以及保险单号等。如果对方不愿提供，可请求警方协助。

三、责任认定与赔偿协商

1. 等待交警责任认定：交警会根据现场勘查和双方陈述，依据交通法规确定事故责任。责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。

2. 协商赔偿细节：根据责任认定书确定的责任比例，双方应就赔偿项目、金额、支付方式和时间等达成一致。赔偿范围一般包括医疗费、误工费、护理费、车辆修理费等。如能达成一致意见，可以签订书面赔偿协议。

3. 涉及保险理赔：如果双方车辆都购买了相关保险，应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，如事故责任认定书、损失清单、医疗费用发票等，以便后续理赔。

四、后续处理与法律途径

1. 伤残鉴定（如需要）：如果受伤人员伤势较重，可能涉及伤残鉴定。在治疗终结后，根据医生建议进行伤残鉴定，作为计算赔偿项目的重要依据。

2. 调解或诉讼：如果双方在赔偿问题上无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。

在处理电单车和电动车相撞事故时，务必保持冷静和礼貌，避免与对方发生争执或冲突。遵循上述步骤，可以更有效地维护自身权益，并确保事故得到妥善处理。同时，建议日常驾驶时遵守交通规则，佩戴好安全防护装备，以降低事故风险。