当两辆电车（这里假设为电动车）发生相撞事故时，为了妥善处理并确保双方权益，您可以遵循以下详细步骤进行：

一、事故发生后的应急处理

1. 立即停车与确保安全：

   • 碰撞发生后，双方应立即停止行驶，并将车辆移至不妨碍交通的安全地点，如路边或紧急停车带，以避免二次事故和交通堵塞。

2. 救助伤者：

   • 检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并根据现场情况采取必要的急救措施，如止血、包扎等，确保伤者得到及时救治。

3. 保护现场与收集证据：

   • 在交警到来之前，尽力保护好事故现场，不要随意移动车辆或破坏现场痕迹。
   • 使用手机拍摄事故现场的照片或视频，记录两车的碰撞位置、损坏情况、地面痕迹（如刹车痕迹）、交通信号灯状态及周围环境等关键信息。
   • 记录下对方电动车的型号、颜色、车牌号（如有）以及对方的姓名、联系方式和身份证号等信息，以便后续联系和责任认定。

二、报警及通知保险公司

1. 报警：

   • 拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门报告事故发生的时间、地点、车辆情况和伤者情况等。
   • 等待交警到达现场进行勘查和处理，配合交警的调查工作，如实陈述事故经过。

2. 通知保险公司：

   • 如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。
   • 按照保险公司的要求提供相关材料，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等，以便后续理赔。

三、责任认定

1. 交警认定：

   • 交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作。
   • 综合现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，交警会出具交通事故责任认定书，划分双方的责任比例。责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。

2. 协商责任（如适用）：

   • 在一些简单且事实清楚的事故中，双方当事人也可以自行协商责任划分。
   • 但协商结果应基于事实和法律规定，并形成书面记录，双方签字确认，以避免后续纠纷。

四、赔偿事宜

1. 确定损失：

   • 根据责任认定书确定的责任比例，双方应明确事故造成的损失。
   • 损失包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费、营养费等；车辆损坏的维修费用、车辆重置费用等；以及其他财产损失。

2. 协商赔偿：

   • 双方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。
   • 协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。
   • 如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。

3. 保险理赔：

   • 涉及保险理赔时，应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等。
   • 保险公司会根据保险合同的约定进行赔付，确保您的损失得到合理补偿。

五、法律途径（如协商不成）

1. 调解：

   • 如果双方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。
   • 交警部门会组织双方进行调解，并根据事故责任和相关法律规定提出调解方案。

2. 提起诉讼：

   • 若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
   • 通过法律途径解决赔偿纠纷，维护自己的合法权益。在诉讼过程中，需要提供充分的相关证据来支持自己的诉求。

六、处理建议与法律依据

• 在处理此类事故时，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》和《中华人民共和国民法典》等相关法律法规。
• 无论事故责任如何划分，双方都应保持冷静和理性，尊重对方的权益。
• 在处理事故过程中，可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的合法权益得到保障。
• 严格遵守相关法律法规，不得采取过激行为或恶意逃避责任。通过合法、合理的途径解决纠纷，是维护双方权益的最佳选择。

遵循以上步骤，您可以有效、妥善地处理两辆电车相撞的事故，确保双方权益得到保障。