结论：支付农民工工资时承诺24小时到账，但在工人离开后撤回转账，该行为是否构成诈骗，需结合具体情形判断，但该行为具有构成诈骗罪的高度可能性。以下从不同角度进行分析：
一、诈骗罪的构成要件
诈骗罪是指以非法占有为目的，用虚构事实或者隐瞒真相的方法，骗取数额较大的公私财物的行为。其构成要件包括：
- 主观方面：具有非法占有的目的。即行为人意图通过欺骗手段，使被害人产生错误认识，并基于该错误认识处分财产，从而非法占有被害人的财物。
- 客观方面：实施了虚构事实或隐瞒真相的行为，且该行为足以使被害人产生错误认识，并基于该错误认识处分财产。
- 客体方面：侵犯了公私财物的所有权。
- 客观要件：骗取的财物数额较大。
二、具体行为分析
主观方面：
- 若行为人承诺24小时到账，但并无实际支付意愿，而是意图在工人离开后撤回转账，以非法占有工人的工资，则符合诈骗罪的主观要件。
客观方面：
- 行为人通过承诺24小时到账的方式，虚构了即将支付工资的事实，使工人产生错误认识，认为工资将按时到账。
- 工人基于该错误认识，可能选择离开或不再追讨工资，从而处分了自己的财产（即工资债权）。
- 行为人在工人离开后撤回转账，实现了非法占有工人工资的目的。
客体方面：
- 该行为侵犯了工人的工资所有权，即工人对工资的合法占有权。
数额较大：
- 诈骗罪的成立要求骗取的财物数额较大。具体数额标准可能因地区而异，但一般而言，若骗取的工资数额达到当地规定的诈骗罪立案标准，则构成诈骗罪。
三、可能存在的抗辩或例外情况
转账错误或技术故障：
- 若行为人能证明转账撤回是由于银行系统错误、操作失误等非主观故意原因导致的，且事后积极采取补救措施（如重新转账、赔偿损失等），则可能不构成诈骗罪。但这种情况需要充分的证据支持，且实践中较为罕见。
工人同意或谅解：
- 若工人在知道转账被撤回后，表示同意或谅解行为人的行为，并放弃追讨工资，则可能影响诈骗罪的成立。但这种情况同样需要工人的明确表示和证据支持。
四、法律建议
对于行为人：
- 应立即停止此类行为，并主动与工人沟通，解释转账撤回的原因，并尽快重新转账或赔偿损失。
- 若已涉嫌诈骗罪，应积极配合司法机关的调查，如实陈述事实，争取从轻或减轻处罚。
对于工人：
- 若发现工资被撤回或未按时到账，应立即与行为人联系，要求解释原因并重新转账。
- 若行为人拒绝或无法联系，应及时向当地劳动监察部门投诉或报警，维护自己的合法权益。
综上所述，支付农民工工资时承诺24小时到账，但在工人离开后撤回转账，该行为在大多数情况下具有构成诈骗罪的高度可能性。具体是否构成犯罪，还需结合行为人的主观意图、客观行为、数额大小以及是否存在抗辩或例外情况等因素进行综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。