结论前置：
- 即使未签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，劳动者在离职时仍有权要求用人单位出具离职证明。
- 若用人单位拒绝出具离职证明，劳动者可通过协商、投诉或申请劳动仲裁等法律途径维护自身权益。
法律背景与依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具相应的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系的转移手续。这一条款并未将“签订书面劳动合同”作为出具离职证明的前提条件。因此，即便没有书面合同，只要事实上存在劳动关系，用人单位仍负有出具离职证明的法律义务。
事实劳动关系的认定
在没有书面劳动合同的情况下，确认事实劳动关系的存在是关键。根据相关法律规定及实践，以下凭证可作为认定双方存在劳动关系的参考：
- 工资支付凭证或记录：如职工工资发放花名册、银行转账记录等，能够证明用人单位向劳动者支付了工资。
- 社会保险费缴纳记录：用人单位为劳动者缴纳社会保险费的记录，也是证明劳动关系存在的重要证据。
- 工作证件：如“工作证”、“服务证”等能够证明劳动者身份的证件。
- 招工招聘记录：如劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等招用记录。
- 考勤记录：能够证明劳动者在用人单位的工作时间、出勤情况等。
- 其他劳动者的证言：其他劳动者的书面证言，也能在一定程度上证明劳动关系的存在。
不同情形下的应对策略
用人单位愿意出具离职证明
若用人单位认可与劳动者的事实劳动关系，并愿意遵循法律规定，通常会主动为劳动者出具离职证明。该证明应包含劳动者的入职时间、离职时间、工作岗位等基本信息，是劳动者求职新岗位时的重要材料。
用人单位拒绝出具离职证明
面对用人单位的拒绝，劳动者可采取以下措施维护自己的合法权益：
与单位协商：
- 首先尝试与用人单位进行沟通，明确说明出具离职证明是其法定义务。
- 强调离职证明对于劳动者求职新岗位、办理社保转移等事务的重要性。
- 争取通过协商解决，要求用人单位依法出具离职证明。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉。
- 劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理，并可责令其依法出具离职证明。
- 投诉时，劳动者应提供能够证明事实劳动关系存在的相关证据。
申请劳动仲裁：
- 若上述途径均无法解决问题，劳动者可向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请。
- 在仲裁过程中，劳动者需提供能够证明事实劳动关系存在的相关证据，如工资支付凭证、社会保险费缴纳记录、工作证件等。
- 一旦仲裁委员会认定劳动关系存在，将裁决用人单位为劳动者出具离职证明，并可能要求用人单位承担因拒绝出具离职证明而给劳动者造成的损害赔偿责任。
法律建议与风险提示
- 保留证据：劳动者在入职时及工作过程中，应尽可能保留能够证明劳动关系存在的相关证据，如工资支付凭证、社会保险费缴纳记录、工作证件等。这些证据在后续维权过程中将起到至关重要的作用。
- 及时维权：若用人单位拒绝出具离职证明，劳动者应及时采取措施进行维权，避免因拖延时间过长而导致证据灭失或维权难度增加。
- 咨询专业律师：在维权过程中，若遇到法律难题或不确定如何操作时，劳动者可咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。不过，作为甘洪博律师，我随时准备为你提供法律咨询和帮助，你可以直接向我提问。
总结与展望
即使未签订书面劳动合同，劳动者在离职时仍有权要求用人单位出具离职证明。这是劳动者的合法权益，也是用人单位的法律义务。若用人单位拒绝出具离职证明，劳动者可通过协商、投诉或申请劳动仲裁等法律途径维护自身权益。在未来的工作中，建议劳动者在入职时即与用人单位签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务，以减少潜在的纠纷和风险。同时，也建议用人单位遵守相关法律法规，依法为劳动者出具离职证明，共同维护和谐稳定的劳动关系。