结论：兄弟媳妇（即兄弟的妻子）与大哥之间，一般情况下不能直接开具亲属证明，因为二者之间并不构成法律上直接认可的亲属关系。不过，具体能否开具以及如何开具，还需根据实际情况和当地的具体规定来确定。

分析说明：

1. 法律上的亲属关系界定：

   • 在法律上，亲属关系通常指的是基于血缘或婚姻而形成的特定关系，如父母与子女、兄弟姐妹、夫妻等。
   • 兄弟媳妇与大哥之间，并不直接构成上述法律上的亲属关系。他们之间是通过婚姻（兄弟与兄弟媳妇）和血缘（大哥与兄弟）间接相连的，但这种间接关系并不足以构成法律上直接认可的亲属关系。

2. 亲属证明的开具条件：

   • 亲属证明通常用于证明两个人之间存在法律上的亲属关系，如户口本、结婚证、出生证明等。
   • 由于兄弟媳妇与大哥之间不构成法律上的直接亲属关系，因此一般情况下无法直接开具亲属证明。

3. 特殊情况下的处理：

   • 如果在某些特定情况下（如继承、财产分配等）需要证明兄弟媳妇与大哥之间的某种关联或利益关系，可能需要通过其他方式（如家庭协议、证人证言等）来辅助证明。
   • 另外，如果当地有特殊规定或习惯做法，允许在特定情况下开具类似证明，那么也可以根据当地规定来办理。

实际操作建议：

• 如果需要证明兄弟媳妇与大哥之间的某种关系或利益关联，建议首先咨询当地的相关部门（如派出所、居委会等）或律师，了解具体的规定和操作流程。
• 根据当地的规定和实际情况，准备相应的证明材料和申请文件，按照规定的流程进行申请和办理。

后续行动与风险提示：

• 在处理此类问题时，务必确保所有操作和证明材料的合法性和有效性，避免因操作不当或材料不全而导致的问题或纠纷。
• 如果对具体操作或法律规定存在疑问或不确定之处，建议及时咨询专业律师或相关部门，以获取准确和可靠的指导和帮助。

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