离职后值班费的主张期限，主要取决于值班费的性质以及是否已过诉讼时效，一般情况下，可以主张的期限是三年，但具体还需分情况讨论：
一、值班费性质与主张期限的关系
若值班费属于工资的一部分：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。但是，对于劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生的争议，劳动者申请仲裁不受上述一年仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
- 特殊情形：如果值班费是作为工资的一部分，且离职后一年内未提出主张，但之后有证据表明存在时效中断或中止的情形（如向用人单位主张权利、向有关部门请求权利救济等），则可能延长主张期限。不过，最长的保护期限通常不超过三年，这是基于《中华人民共和国民法典》中关于诉讼时效的一般规定（三年），在劳动争议中虽不直接适用，但可作为参考，且实践中对于超过一年但未明显超过三年的主张，法院或仲裁机构可能会根据具体情况予以考量。
若值班费不属于工资，而是其他形式的补偿或费用：
- 这种情况下，主张期限可能更侧重于适用《中华人民共和国民法典》中关于诉讼时效的规定，即三年。从知道或应当知道权利被侵害之日起计算。
二、实际操作中的建议
及时主张权利：
- 无论值班费属于何种性质，建议劳动者在离职后尽快与用人单位协商解决，或向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁，以避免超过时效期限。
保留证据：
- 保留与值班费相关的所有证据，如值班记录、工资条、劳动合同等，以便在主张权利时提供有力支持。
咨询专业律师（此处虽为常规建议，但针对本问题可具体化为）：
- 如果对值班费的主张期限或相关法律程序有疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。
三、特殊情况下的主张期限
- 如果用人单位在离职时明确承诺支付值班费，但之后未履行，劳动者可以在知道或应当知道该承诺未履行之日起三年内主张权利。
- 如果存在时效中断或中止的情形（如劳动者向用人单位主张权利、用人单位同意履行义务等），主张期限可能会相应延长。
总结来说，离职后值班费的主张期限一般不超过三年，但具体还需根据值班费的性质、是否超过劳动争议仲裁时效以及是否存在时效中断或中止的情形来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。