结论前置：没有主合同的情况下，补充协议的效力并非绝对无效，而是需要根据具体情况来判断，可能有效、无效或效力待定。
一、补充协议可能有效的情况
具备独立合同要素：
- 分析：如果补充协议本身已经包含了合同的基本要素，如当事人的姓名或名称、住所、标的、数量、质量、价款或报酬、履行期限、地点和方式、违约责任以及解决争议的方法等，并且这些条款清晰明确，能够独立履行，不依赖于其他合同，那么它可能被视为一份独立有效的合同。
- 实例：比如，甲乙双方签订了一份名为“补充协议”的文件，详细约定了甲方向乙方购买特定规格和数量的办公家具的相关条款，包括价格、交货时间、交货地点、付款方式等。尽管没有所谓的主合同，但这份“补充协议”实质上已经构成了一个完整的买卖合同，双方的权利义务清晰明确，因此可以被认定为有效合同。
构成预约合同：
- 分析：若补充协议是对将来拟签订主合同的预先安排，且包含了主合同主要条款的初步协商一致，并有受该协议约束、将来订立主合同的意思表示，则该补充协议可被认定为预约合同。预约合同在双方达成合意时即成立并生效，对双方具有法律约束力。
- 法律依据：根据《民法典》第四百九十五条的规定，认购书、订购书等构成预约合同，双方应履行订立主合同的义务。若一方不履行预约合同约定的订立合同义务，对方可以请求其承担预约合同的违约责任。
二、补充协议可能无效的情况
缺乏存在基础：
- 分析：补充协议通常是对主合同内容的补充或变更，其存在的基础是主合同。如果主合同尚未签订，且补充协议的内容不能独立履行，缺乏对应的主合同条款作为补充和变更的依据，那么这份补充协议的有效性就会受到质疑。
- 实例：例如，甲乙双方签订了一份所谓的“设备买卖合同补充协议”，但实际上并未签订过设备买卖合同这一主合同，且补充协议中的条款也无法独立履行，那么这份补充协议可能因缺乏存在基础而被认定为无效。
内容违法或违背公序良俗：
- 分析：即使补充协议在形式上具备了合同的基本要素，但如果其内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么它也将被认定为无效。
- 法律依据：根据《民法典》第一百四十三条的规定，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
三、补充协议效力待定的情况
- 分析：若主合同尚未签订，且补充协议的内容不能独立履行，其效力将取决于主合同的签订及履行情况。如果主合同最终签订并履行，补充协议可能随之有效；如果主合同未签订或未履行，补充协议则可能因缺乏履行基础而无效。
四、签订补充协议的注意事项
仔细审查协议内容：
- 在签订补充协议前，双方当事人应当仔细审查协议内容，确保其合法性、真实性和完整性。特别是要关注补充协议是否具备独立履行的基础，以及是否与主合同（如果存在）的条款相协调。
明确双方权利义务：
- 补充协议应当明确双方当事人的权利义务，避免出现模糊不清或产生歧义的条款。这有助于减少后续纠纷的发生，并保障双方当事人的合法权益。
咨询专业律师意见：
- 在签订补充协议前，建议当事人咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助当事人评估补充协议的合法性和有效性，并避免潜在的法律风险。
综上所述，没有主合同的情况下，补充协议的效力并非绝对无效，而是需要根据具体情况来判断。在实际操作中，建议当事人在签订补充协议前仔细审查协议内容，明确双方权利义务，并咨询专业律师的意见以确保协议的合法性和有效性。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。