结论：单位要求离职时赔偿培训费是否合理，主要取决于是否满足以下条件：公司提供了专项培训费用、双方签订了服务期协议、且员工违反了服务期约定。若同时满足这些条件，则公司要求赔偿是合理的；否则，要求不合理。
详细分析
合理的情况
专项培训与服务期协议：
- 如果公司为员工提供了专项培训费用，并且这种培训是专业技术培训，同时双方签订了服务期协议，明确约定了员工接受培训后需为公司服务的一定期限。那么，若员工在服务期尚未届满的情况下提前离职，违反了服务期约定，公司有权要求员工按照服务期协议的约定赔偿相应的培训费用。
- 实例说明：比如，公司为员工支付了5万元的专项培训费用，约定服务期为5年。员工工作2年后离职，那么员工需要赔偿剩余3年未履行服务期所对应的培训费用，即3万元（5万元÷5年×3年）。
赔偿金额的计算：
- 赔偿金额一般按照服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用计算。这是基于公平原则，确保员工只承担其未履行服务期部分所对应的培训费用。
不合理的情况
常规培训无需赔偿：
- 如果培训属于正常的入职培训或岗位适应性培训，这是公司为使员工能够正常履行工作职责而提供的一般性培训，员工离职时无需赔偿培训费。
- 实例说明：比如，公司对新入职员工进行的企业文化、办公流程等简单培训，不属于专项技术培训，员工离职时无需支付培训费。
无服务期协议或无法证明费用：
- 即便公司为员工提供了专项培训费用，但没有与员工签订服务期协议，或者无法提供有效的支付凭证等证据来证明为员工培训实际支出了费用，公司要求员工赔偿培训费的主张往往难以得到支持。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者约定服务期的，必须同时满足提供专项培训费用和签订服务期协议两个条件。
以“培训费”为名收取不合理费用：
- 如果公司以“培训费”为名，实则是收取其他不合理费用，如正常工作成本等，这也是不合理且不合法的。员工有权拒绝支付此类费用，并可以向劳动监察部门投诉。
维权建议
与公司协商：首先尝试与公司进行协商沟通，说明情况，争取达成和解。在协商过程中，员工可以要求公司提供专项培训费用的支付凭证和服务期协议等证据，以评估公司要求的合理性。
第三方调解：如果协商不成，可以考虑寻求第三方调解，如企业的调解委员会或劳动监察部门。这些机构可以提供中立的意见和建议，帮助双方达成和解。
申请劳动仲裁：若调解无果，员工可以向当地劳动行政部门申请劳动仲裁。劳动仲裁机构将根据相关法律法规和双方提供的证据进行裁决，维护员工的合法权益。
向法院起诉：如果对劳动仲裁的结果不服，员工还可以向当地的法院提起诉讼。法院将依法审理案件，并作出最终判决。
注意事项
- 在签订劳动合同时，员工应仔细阅读合同条款，特别是关于培训费用和服务期的约定。如有疑问或不明确之处，应及时向公司咨询或寻求法律帮助。
- 在离职前，员工应了解自己的权益和义务，避免因为不了解相关法律法规而遭受不必要的损失。
综上所述，单位要求离职时赔偿培训费的合理性取决于多个因素。员工在面临此类问题时，应了解自己的权益和义务，并根据具体情况采取合适的维权措施。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。