你可以按照以下步骤进行报警处理同事抹黑店面的行为，核心结论是先收集证据，再向公安机关报案：

1. 收集证据：

   • 书面证据：如果同事的抹黑行为是通过书面形式进行的，比如发布不实言论的纸张、电子邮件、聊天记录截图等，务必保存好这些原始材料。
   • 视听资料：如果同事的抹黑行为被监控摄像头记录下来，或者有其他目击者愿意作证，可以收集相关的视频、音频资料或证人证言。
   • 其他证据：如同事抹黑行为对店面造成的实际损失（如客户流失、声誉受损等）的相关证明，也可以作为证据提交。

2. 向公安机关报案：

   • 选择管辖机关：根据同事抹黑行为发生的地点，选择就近的公安机关（通常是派出所）进行报案。
   • 提交报案材料：携带收集到的证据材料，前往公安机关，向民警详细陈述同事抹黑店面的情况，并提交相关证据。
   • 配合调查：在报案后，积极配合公安机关的调查工作，提供必要的协助和信息。

3. 后续跟进：

   • 了解案件进展：在报案后，可以定期向公安机关了解案件的进展情况，以便及时了解处理结果。
   • 考虑法律途径：如果同事的抹黑行为对店面造成了严重的损失，且公安机关的处理结果未能满足你的期望，你还可以考虑通过民事诉讼等法律途径来维护店面的合法权益。

在处理此类问题时，有几点需要注意：

• 保持冷静：在面对同事的抹黑行为时，保持冷静和理智，避免采取过激的行动或言辞，以免加剧矛盾或引发不必要的法律纠纷。
• 依法维权：在维护店面权益的过程中，务必遵守法律法规，不要采取非法手段进行报复或打击报复。
• 寻求专业帮助：如果你对法律程序或证据收集等方面存在疑问或困惑，可以随时向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议和帮助。