结论前置：一般情况下，劳动合同本身不能直接作为起诉上家公司索要材料款的依据，但能否起诉上家公司要材料款需分情况讨论。

1. 若材料款与劳动合同履行相关且存在明确约定
   • 如果材料款是在履行劳动合同过程中产生的，比如您作为员工，按照公司要求采购材料用于公司业务，且劳动合同或者公司内部规章制度、相关协议中有明确约定公司应承担该材料款，或者公司明确授权您采购并承诺支付款项。在这种情况下，您与公司之间就材料款形成了债权债务关系，您可以以公司为被告，向法院提起民事诉讼，要求公司支付材料款。不过，此时起诉的依据主要是双方关于材料款支付的约定以及相关的债权债务关系，而非单纯的劳动合同。
   • 例如，您与公司签订的劳动合同中约定，您负责公司的原材料采购工作，公司承担采购费用。您按照约定采购了材料，但公司未支付相应款项，您就可以依据劳动合同中的相关约定以及采购材料的相关凭证（如采购合同、发票等）起诉公司要求支付材料款。
2. 若材料款与劳动合同履行无关
   • 如果材料款是您个人与公司之间另外的交易行为产生的，与劳动合同的履行没有直接关系，比如您在公司工作之余，以个人名义与公司进行材料买卖交易。那么这种情况下，您与公司之间是普通的买卖合同关系，而不是基于劳动合同的关系。您要起诉公司索要材料款，依据的是《中华人民共和国民法典》中关于买卖合同的相关规定，而不是劳动合同。您需要提供买卖合同、送货单、对账单等能够证明买卖关系存在以及公司欠款事实的证据。
   • 例如，您在工作之余，将自己闲置的一些建筑材料卖给公司，双方签订了买卖合同，但公司未按照合同约定支付货款，此时您应依据买卖合同向法院起诉公司要求支付货款。
3. 若存在表见代理等特殊情况
   • 表见代理是指行为人虽无代理权，但由于被代理人的行为，造成了足以使善意第三人相信其有代理权的表象，而与善意第三人进行的、由本人承担法律后果的代理行为。如果您在与第三方进行材料交易时，虽然没有公司的明确授权，但第三方有理由相信您有代理公司采购材料的权利（比如您长期以公司名义采购材料，公司未提出异议），且您采购材料是为了公司的利益。在这种情况下，公司可能需要承担支付材料款的责任，您可以起诉公司要求支付。不过，要认定表见代理需要满足一定的条件，并且需要您提供相应的证据来证明。
   • 例如，您之前一直负责公司某项目的材料采购工作，公司也认可您的采购行为。这次您又以公司名义采购了一批材料，但公司事后拒绝支付款项，此时如果第三方有理由相信您有代理权，您可能可以基于表见代理起诉公司要求支付材料款。

温馨提示：在实际操作中，要起诉上家公司索要材料款，需要收集充分的证据来证明您的主张，如合同、发票、送货单、聊天记录等。如果您在这方面遇到问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况为您提供详细的法律建议。