大电动车与小电动车相撞，责任划分需根据具体情况来确定，无法直接判定哪一方负责。以下是从不同角度对责任划分进行的详细分析：
一、一方过错导致碰撞
大电动车过错：
- 若大电动车存在违反交通规则的行为，如闯红灯、逆行、超速、违规变道、不按规定让行等，且这些行为是导致事故发生的直接原因，那么大电动车应承担全部责任。例如，大电动车在红灯时强行通过路口与正常行驶的小电动车相撞，那么大电动车需承担全部责任。
小电动车过错：
- 同样，若小电动车存在上述违规行为，并导致碰撞发生，小电动车则需承担全部责任。比如，小电动车在机动车道行驶，与正常行驶的大电动车发生碰撞，小电动车应负全责。
二、双方都有过错
- 在许多情况下，事故的发生可能涉及双方的过错。例如，大电动车未按规定让行，同时小电动车也未注意观察路况或超速行驶。在这种情况下，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能是主次责任（如一方承担70%，另一方承担30%）或同等责任（各承担50%）。具体比例由交通管理部门根据实际情况判定。
三、意外或不可抗力因素
- 若碰撞是由突发疾病、恶劣天气（如狂风、暴雨）等不可预见、不可避免的原因引起，且双方驾驶员均无过错，则可能视为交通意外事故。在这种情况下，双方可能都不承担责任，或者依据公平原则分担民事赔偿责任。
四、特殊情况下的责任归属
车辆故障问题：
- 若大电动车或小电动车因质量问题（如刹车失灵）导致碰撞，且能排除驾驶员操作失误，车辆生产厂家或销售方可能需承担相应责任。这需要通过专业技术鉴定来确认因果关系。
道路设施问题：
- 若道路存在缺陷（如路面大坑、交通标志不清）影响电动车正常行驶导致碰撞，且有证据证明道路缺陷与事故发生有直接关联，道路管理部门可能需承担一定责任。
五、处理建议
- 及时报案：事故发生后，应立即向交通管理部门和保险公司报案，以便及时进行责任认定和理赔处理。
- 保留证据：现场照片、视频资料、沟通记录等都是重要的证据材料，应妥善保存以备不时之需。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据和信息。
- 依法维权：若对责任划分或赔偿事宜有异议，可依法申请复议或提起诉讼维护自己的合法权益。
在处理大电动车与小电动车相撞的事故时，我们应保持冷静理智的态度，及时报案并配合相关部门的调查和处理工作。同时，了解并掌握相关的法律知识，对于维护自身权益、妥善处理事故赔偿具有重要意义。如果你有任何法律问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。