在双方电动车相撞，您作为主责方受伤，而次责方不愿承担赔偿责任的情况下，您可以按照以下步骤来依法维护自己的合法权益：

一、及时报警并获取事故责任认定书

首先，您应立即拨打122报警电话，让警方到现场进行勘查。警方会根据事故现场情况、双方陈述以及可能的监控视频等证据，出具交通事故责任认定书。这份认定书是后续处理赔偿问题的重要依据，它明确了双方的责任比例。

二、就医并妥善保管医疗凭证

作为受伤方，您应尽快前往医院进行检查和治疗，并妥善保管好所有的医疗凭证，包括病历、诊断证明、医疗费用发票等。这些凭证将作为您主张赔偿的基础证据，证明您的伤情以及因此产生的医疗费用。

三、尝试与对方进行友好协商

在获取了事故责任认定书和医疗凭证后，您可以尝试与对方进行友好协商。向对方清晰阐述事故责任认定情况以及您所遭受的损失，要求对方按照责任比例承担赔偿责任。如果对方愿意协商，那么可以达成一个双方都能接受的赔偿协议。

四、请求交警部门或人民调解委员会介入调解

如果自行协商无果，您可以请求公安机关交通管理部门或人民调解委员会介入调解。交警部门因其对事故的深入了解而具有权威性和调解经验，能够更公正地处理赔偿争议。人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解，避免矛盾升级。

五、收集全面证据以备诉讼

如果调解仍然无法解决问题，那么您需要开始收集全面的证据以备诉讼。这些证据包括但不限于：事故现场照片、证人证言、医疗费用凭证、误工证明、交通费用凭证等。这些证据将在后续的诉讼过程中起到关键作用，有助于证明您的损失和对方的责任。

六、向法院提起民事诉讼

如果调解不成，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，要求对方承担赔偿责任。在提起诉讼时，您需要提供相关证据，如交通事故认定书、医疗证明、费用清单等。法院将依据事实和法律进行判决，确保您的合法权益得到实现。

七、申请强制执行

如果法院判决后对方仍不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院将采取措施强制对方履行赔偿义务，如冻结银行账户、查封财产等。这将确保您的赔偿权益得以最终实现。

额外建议：

• 在整个过程中，我建议您保持冷静和理性，避免与对方发生不必要的冲突。
• 同时，您可以咨询专业律师的意见，以获得更专业的法律支持和指导。律师可以帮助您更好地理解法律程序，准备证据材料，并在诉讼过程中代表您进行辩护。

综上所述，面对双方电动车相撞且次责方不愿赔偿的情况，您应通过及时报警、收集证据、尝试调解、提起诉讼及申请强制执行等步骤来依法维护自己的合法权益。