当电动车与机动车相撞，且交警部门已认定机动车为主责、电动车为次责时，赔偿问题需依据相关法律法规来处理。以下是一个清晰、详细、有深度的赔偿指南：

一、责任划分与赔偿原则

1. 责任划分：

   • 机动车主责方通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。
   • 电动车次责方承担剩余比例的赔偿责任。

2. 赔偿原则：

   • 首先，由机动车的交强险在限额内全额赔付，这部分赔付是不分责任比例的。
   • 超出交强险赔付限额的部分，再按照主次责任比例进行分担。

二、赔偿项目与计算方式

人身损害赔偿

1. 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，需凭医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明来确定。

2. 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况来确定。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资来计算。

3. 护理费：按护理人员收入或当地护工标准来计算，护理期限根据受害人恢复情况确定，最长不超过20年。

4. 交通费：因就医或转院治疗产生的合理交通费用，需凭票据实结算。

5. 营养费/住院伙食补助费：根据受害人的伤情和住院时间来酌情判定。

6. 残疾赔偿金/死亡赔偿金：若事故造成受害人残疾或死亡，需按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入来计算，残疾赔偿金最高可达20年，死亡赔偿金则按相应标准一次性支付。

7. 精神损害抚慰金：根据受害人的伤残等级来酌定，一般每级在3000-5000元之间。

财产损失赔偿

1. 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。

2. 车载物品损失：若事故造成车载物品损坏，需提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。

三、赔偿流程指引

1. 报案与定责：

   • 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和责任认定。
   • 交警会出具责任认定书，明确双方的主次责任比例。

2. 保险理赔：

   • 向机动车主责方的保险公司提交理赔材料，包括事故责任认定书、医疗费用发票、病历、车辆维修发票等。
   • 保险公司会先使用交强险进行赔付，超出交强险限额的部分再按责任比例进行商业险赔付。

3. 协商调解：

   • 若双方对赔偿金额有争议，可以申请交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。
   • 调解过程中，双方应充分沟通，寻求合理的赔偿方案。

4. 诉讼维权：

   • 若调解不成，受害人可以向法院起诉，要求机动车主责方进行赔偿。
   • 起诉时需提供充分的证据材料，如医疗记录、工资流水、事故现场照片等。

四、注意事项

1. 证据留存：

   • 事故发生后，应妥善保管好所有相关证据材料，如事故责任认定书、医疗费用单据、收入证明、修车发票等。
   • 这些证据材料在后续的理赔和诉讼过程中将起到至关重要的作用。

2. 时效要求：

   • 人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失索赔的诉讼时效为两年。
   • 受害人应在时效期内及时主张自己的权益，避免错过索赔时机。

3. 特殊情形处理：

   • 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方（电动车方）也需在交强险限额内先行赔付对方损失。
   • 这种情况下，电动车方可能需要承担更大的赔偿责任，因此建议电动车主及时投保交强险以降低风险。

综上所述，当电动车与机动车相撞且机动车为主责时，赔偿问题需依据相关法律法规来处理。双方应明确责任比例、准确计算损失、合理利用保险赔付，并通过协商或诉讼解决分歧。在整个过程中，保留证据和遵守法律是至关重要的。