在电动车相撞事故中，若已确定主次责任，赔偿问题需遵循以下原则和流程进行：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 主要责任方通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故现场情况、交通法规遵守情况、证据收集以及车辆状况等因素综合判定。
- 次要责任方则承担剩余比例的赔偿责任。
赔偿原则：
- 先交强险后分责：尽管电动车通常未购买交强险，但若符合一定标准（如达到机动车标准），在处理赔偿时，可参照交强险的规则进行。即先在交强险责任限额内赔偿（不分责任比例），超出部分再按责任比例分担。
- 全面赔偿：赔偿范围包括人身损害和财产损失，确保受害方得到全面合理的补偿。
二、赔偿项目与计算方式
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，可参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，护理期限根据受害人恢复情况确定，最长不超过20年。
- 交通费：因就医或转院治疗产生的合理费用，凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据受害人伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，残疾赔偿金最高可达20年，死亡赔偿金则根据具体情况确定。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
- 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
三、赔偿流程
报案与定责：
- 事故发生后，立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和询问。
- 交警根据调查结果出具交通事故责任认定书，明确主次责任比例。
保险理赔（如适用）：
- 若电动车符合交强险投保标准但未投保，次责方需在交强险限额内先行赔付（如医疗费用1.8万元、财产损失0.2万元等）。
- 若双方都有商业险，商业险也会按照相应责任比例进行赔付。
协商与调解：
- 双方可尝试通过协商确定赔偿金额和方式，并签订书面协议明确权利义务。
- 若协商不成，可请求交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。
诉讼解决：
- 若调解仍无法达成一致，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
- 法院将根据事实和法律规定进行审理和判决，判决生效后，一方不履行赔偿义务的，另一方可申请强制执行。
四、注意事项
- 保留证据：妥善保管好事故责任认定书、医疗费用发票、病历、电动车维修发票、现场照片等相关证据，以维护自己的合法权益。
- 及时报警：事故中有人员受伤或财产损失较大时，应及时报警并通知保险公司（如适用）。
- 遵守法律：骑行者必须遵守交通规则，未满18岁的青少年不得骑电动车上路，以减少事故风险。
示例说明：假设两辆电动车相撞，总损失为10万元（其中人身损害8万元，财产损失2万元），经交警认定主责方承担80%责任，次责方承担20%责任。若双方均未购买交强险，则主责方需赔偿8万元（80%×10万元），次责方需赔偿2万元（20%×10万元）。若主责方电动车符合交强险投保标准但未投保，则主责方需先在交强险医疗费用限额内赔偿1.8万元（假设全部为医疗费用），剩余部分再按责任比例分担。
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